结论：知道对方发工资当天去催账，从法律和实务角度有一定合理性，但具体是否合适需结合实际情况判断，以下分情况说明：

1. 从法律权利行使的角度：合法但需注意方式

• 法律依据：债权人有权随时要求债务人履行还款义务（《民法典》第511条），发工资当天债务人通常有更强的还款能力，此时催账属于合法主张权利。
• 注意事项：
  • 催账方式需合法，禁止威胁、辱骂、骚扰或泄露债务信息（可能涉及《治安管理处罚法》第42条或侵犯隐私权）；
  • 若债务人明确表示“暂时无力偿还”，债权人需避免频繁催讨引发纠纷，否则可能被认定为“恶意催债”。

2. 从实务效果的角度：需评估债务人还款意愿

• 适合催账的情况：
  • 债务人曾承诺“发工资后还款”，此时催账可提醒其履行约定；
  • 债务人经济状况良好，但长期拖延还款，发工资日是“关键时间点”。
• 需谨慎的情况：
  • 债务人近期遭遇突发困难（如疾病、失业），此时催账可能激化矛盾，甚至导致债务人拒绝沟通；
  • 双方关系敏感（如亲属、朋友），催账可能破坏信任，建议优先通过协商或书面催告函（如律师函）施压。

3. 从风险防范的角度：建议同步固定证据

• 若担心债务人转移财产或逃避债务，可在催账时要求债务人出具书面还款计划，或通过微信、短信等留存催讨记录；
• 若债务人明确拒绝还款，可考虑在发工资后立即申请诉前财产保全（需提供初步证据证明债权存在），防止其转移工资收入。

总结建议：
发工资当天催账本身不违法，但需结合债务人实际情况选择方式。若债务人配合，可温和提醒；若债务人抵触，建议通过法律文书（如催告函、律师函）施压，避免直接冲突。如有具体纠纷，可进一步向我说明债务金额、债务人态度等细节，我会为您制定更精准的应对方案。