结论：煤矿工人外出买个人生活用品发生交通事故，煤矿是否有责任需分情况讨论，主要取决于事故发生时工人的行为是否属于职务行为或与工作有直接关联。以下从不同角度进行分析：
1. 若事故发生时工人行为属于职务行为
- 法律背景：根据《民法典》第一千一百九十一条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。若工人外出购买生活用品是受煤矿指派或属于工作需要（如煤矿未提供必要生活设施，工人需自行采购），则可能被认定为职务行为。
- 具体分析：
- 若煤矿明确要求工人外出采购（如统一购买工具或生活物资），或工人采购行为与工作有直接关联（如煤矿未提供食堂，工人外出买饭），则煤矿需承担责任。
- 例如：煤矿因施工地点偏远，未提供食堂，要求工人自行解决用餐问题，工人外出买饭途中发生事故，煤矿可能需承担部分责任。
2. 若事故发生时工人行为属于个人行为
- 法律背景：若工人外出购买生活用品纯属个人私事，与工作无关，则煤矿通常无需承担责任。但需注意以下例外情形：
- 上下班途中：根据《工伤保险条例》第十四条，职工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害的，可认定为工伤。但“上下班途中”需满足合理时间、合理路线条件，且购买生活用品是否属于“合理路线”需结合具体情况判断。
- 煤矿过错：若煤矿对事故发生存在过错（如未提供安全交通工具、强制工人外出采购等），可能需承担相应责任。
- 具体分析：
- 例如：工人利用午休时间外出购买个人用品，途中发生事故，且煤矿未指派或要求其外出，则煤矿通常无需承担责任。
- 但若煤矿规定工人必须自行采购工具且未提供安全保障，工人采购途中发生事故，煤矿可能需承担部分责任。
3. 特殊情形：工伤认定与赔偿
- 法律背景：若事故被认定为工伤，工人可享受工伤保险待遇，包括医疗费、伤残补助等。但工伤认定需满足“工作时间、工作场所、因工作原因”等条件，或符合“上下班途中”的特殊情形。
- 具体分析：
- 若工人外出购买生活用品属于工作需要（如煤矿未提供必要设施），可能被认定为“因工作原因”受伤，从而享受工伤待遇。
- 若属于个人行为，则通常不认定为工伤，但可依据《民法典》向事故责任方（如肇事司机）主张赔偿。
建议与后续行动
- 收集证据：保留事故认定书、医疗记录、煤矿工作安排证明（如考勤记录、采购指令）等，以证明事故与工作的关联性。
- 申请工伤认定：若符合工伤条件，及时向当地社保部门申请工伤认定，享受工伤保险待遇。
- 协商或诉讼：若煤矿拒绝承担责任，可依据证据通过协商、调解或诉讼途径主张权益。
总结：煤矿是否有责任需结合事故发生时工人的行为性质、煤矿的过错程度及工伤认定条件综合判断。建议根据具体情况收集证据，并咨询专业律师以进一步维护权益。如有其他疑问，可直接向我咨询。