结论：煤炭工人煤矿外出发生交通事故，煤炭企业是否有责任，需根据具体情况判断，主要看事故发生时工人是否处于执行工作任务状态以及煤炭企业是否存在过错。以下从不同角度进行分析：
一、若事故发生时工人处于执行工作任务状态
劳动关系与工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，如果煤炭工人在外出执行工作任务（如采购物资、参加会议等）途中发生交通事故，且该事故非工人主要责任导致，那么该工人通常可以被认定为工伤。
- 一旦认定为工伤，煤炭企业作为用人单位，需承担工伤保险责任，包括支付工伤医疗费用、伤残津贴等。
煤炭企业的责任：
- 除了工伤保险责任外，如果煤炭企业在事故中存在过错（如未提供安全的交通工具、未安排合理的行程等），还可能需承担额外的民事赔偿责任。
- 但若事故完全由第三方造成，且煤炭企业无过错，则煤炭企业主要承担工伤保险责任，无需承担额外的民事赔偿责任。
二、若事故发生时工人不处于执行工作任务状态
个人行为与责任：
- 如果煤炭工人在外出期间并非执行工作任务（如私自外出、休假等），那么该事故通常被视为个人行为，与煤炭企业无直接关联。
- 在这种情况下，煤炭企业一般无需承担事故责任，除非能证明煤炭企业对事故的发生存在过错（如提供了不安全的交通工具等）。
可能的例外情况：
- 即使工人不处于执行工作任务状态，如果煤炭企业与工人之间存在特定的约定或规章制度，要求工人在外出期间遵守某些安全规定，而工人违反了这些规定导致事故发生，煤炭企业可能仍需承担一定的管理责任。
三、其他考虑因素
事故责任划分：
- 交通事故的责任划分通常由交警部门根据事故现场情况、证人证言等证据进行判定。
- 煤炭企业是否需承担责任，还需根据交警部门出具的事故责任认定书来确定。
保险情况：
- 如果煤炭企业为工人购买了商业保险（如意外伤害保险、雇主责任保险等），那么在事故发生后，工人或其家属还可以根据保险合同向保险公司申请理赔。
建议：
- 对于煤炭工人而言，在发生交通事故后，应及时向煤炭企业报告，并保留好相关证据（如事故现场照片、交警部门出具的事故责任认定书等），以便后续维权。
- 对于煤炭企业而言，应加强对工人的安全教育和管理，提供安全的交通工具和合理的行程安排，以降低事故风险。同时，建议为工人购买足够的商业保险，以分散风险。
如有更多细节或疑问，欢迎直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供更详细的法律建议。