结论：老板无权要求离职员工返还其已缴纳的意外保险费用，员工无需支付该笔费用。以下从法律关系、保险性质、实务操作三个角度展开分析：

一、法律关系角度：保险费缴纳是老板的单方法定义务

根据《社会保险法》及《劳动合同法》相关规定，用人单位为劳动者缴纳社会保险（含补充商业保险）是法定义务，即使双方未签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，老板就有义务为员工缴纳保险。
意外保险虽非强制缴纳的社保，但若老板以“员工福利”形式自愿缴纳，本质上属于用人单位对员工的单方赠与或福利支出，其法律性质类似于“工资、奖金、补贴”等劳动报酬的延伸。根据《民法典》第657条，赠与合同一旦成立（即保险已缴纳），赠与人（老板）无权单方面撤销并要求返还，除非存在法定撤销情形（如员工严重违约、欺诈等），但离职本身不属于法定撤销理由。

二、保险性质角度：保险利益已归属员工，老板无权追偿

商业意外保险的被保险人是员工本人，保险利益（如意外身故/伤残赔偿、医疗费用报销等）直接归属于员工或其受益人。老板缴纳保费后，保险合同即生效，员工已成为保险合同的合法权利人。
根据《保险法》第12条，被保险人享有保险金请求权，老板作为投保人（缴费人）仅承担缴费义务，不享有保险利益。因此，老板要求返还保费，相当于要求员工“返还已获得的保险保障”，这在法律上缺乏依据，且违背保险合同的基本原则。

三、实务操作角度：老板的要求可能涉及违法风险

若老板以“扣发工资、押金”等形式强制要求员工返还保费，可能涉嫌违反以下法律规定：

1. 《劳动合同法》第9条：用人单位招用劳动者，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。
   
2. 《劳动合同法》第30条：用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。若老板以返还保费为由扣发工资，属于拖欠工资的违法行为。
   
3. 《劳动保障监察条例》第26条：用人单位克扣或者无故拖欠劳动者工资报酬的，由劳动保障行政部门责令限期支付，并可处以罚款。

实务建议

1. 明确拒绝老板的无理要求：可向老板说明上述法律规定，强调保费是老板自愿缴纳的福利，离职后无需返还。
   
2. 保留相关证据：如保险合同、缴费凭证、工资条、与老板的沟通记录（微信、录音等），以备后续维权使用。
   
3. 若老板强行扣款：可向当地劳动监察大队投诉（电话12333），或申请劳动仲裁，要求老板返还被扣款项并赔偿损失。
   

总结：老板要求离职员工返还意外保险费用，既无法律依据，也可能涉及违法操作。员工无需妥协，可依法维护自身权益。如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。