结论：公司协商解约时，赔偿标准需双方协商一致后确定，员工不能仅凭“当场走人”来主张赔偿，但若双方就赔偿达成一致，员工可以选择立即离职。

1. 协商解约的本质
   协商解约是用人单位与劳动者通过平等协商，就解除劳动合同达成一致意见的行为。根据《劳动合同法》第三十六条，双方协商一致可以解除劳动合同，但需明确解约条件（如赔偿标准、离职时间等）。若员工仅以“当场走人”要求赔偿，而未就赔偿金额、支付方式等与用人单位达成书面协议，则可能因缺乏法律依据导致主张不被支持。

2. 赔偿标准的确定依据
   协商解约的赔偿标准通常包括经济补偿金、代通知金等，具体需根据以下因素确定：

   • 工作年限：经济补偿金按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准计算（六个月以上不满一年的按一年计算，不满六个月的支付半个月工资）。
     
   • 工资水平：月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，经济补偿标准按职工月平均工资三倍的数额支付，且年限最高不超过十二年。
     
   • 协商结果：若双方自愿约定高于法定标准的赔偿（如额外补偿），法律不禁止，但需以书面形式固定。
     

3. “当场走人”的合法性分析

   • 若协商一致：双方已就赔偿标准、离职时间等达成书面协议，员工可以按约定立即离职，用人单位需按协议支付赔偿。
     
   • 若未协商一致：员工单方“当场走人”可能构成违法解除劳动合同（《劳动合同法》第三十七条要求劳动者提前三十日书面通知用人单位，试用期提前三日）。此时，用人单位有权要求员工继续履行合同或赔偿损失（如因擅自离职导致的生产损失、招聘成本等）。
     

4. 实务建议

   • 书面协议：无论是否“当场走人”，务必与用人单位签订书面解约协议，明确赔偿金额、支付时间、离职手续等条款，避免口头约定引发纠纷。
     
   • 证据留存：保存工资条、劳动合同、解约协商记录（如邮件、微信聊天记录）等证据，以备维权时使用。
     
   • 协商技巧：若对赔偿标准有异议，可参考同行业案例或当地劳动仲裁裁决，理性提出诉求，避免情绪化决策。
     

总结：协商解约的赔偿需以双方合意为前提，员工不能仅凭“当场走人”主张权利。若您面临类似情况，建议先与用人单位明确赔偿标准并签订书面协议，再办理离职手续。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。