协议解除劳动关系时，要求当场赔偿是否合法，需分情况讨论：

1. 若双方协商一致且赔偿金额、方式等均符合法律规定：

   • 在协议解除劳动关系的过程中，双方有权就赔偿事宜进行协商。如果双方能够就赔偿金额、支付方式、支付时间等关键条款达成一致，并且这些条款不违反法律法规的强制性规定，那么要求当场赔偿是合法的。这种情况下，赔偿协议具有法律效力，双方应当按照协议履行各自的义务。

2. 若赔偿要求违反法律法规或显失公平：

   • 如果用人单位提出的赔偿要求违反了法律法规的强制性规定，如要求劳动者承担不应由其承担的费用，或者赔偿金额明显高于实际损失，那么这种要求是不合法的。劳动者有权拒绝，并可以通过法律途径维护自己的合法权益。
   • 另外，如果赔偿协议是在欺诈、胁迫或者乘人之危的情况下订立的，劳动者也有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。

3. 关于赔偿的支付时间：

   • 协议解除劳动关系时，赔偿的支付时间并非必须当场支付。双方可以在协议中约定一个合理的支付时间，如离职后的一定期限内支付。只要这个约定不违反法律法规的强制性规定，并且双方均同意，那么就是合法的。
   • 如果用人单位要求当场支付赔偿，但劳动者因故无法当场支付（如资金不足等），双方可以协商延期支付或者采取其他合理的支付方式。

法律建议：

• 在协议解除劳动关系时，劳动者应仔细阅读赔偿协议的内容，确保自己的权益不受侵害。如果对协议中的条款有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商，或者寻求法律援助。
• 用人单位在提出赔偿要求时，也应遵守法律法规的强制性规定，确保赔偿金额的合理性和合法性。避免提出不合理的赔偿要求，以免引发劳动争议和法律风险。

可能法律后果：

• 如果双方就赔偿事宜无法达成一致，或者赔偿协议存在违法情形，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
• 用人单位如果违反法律法规提出赔偿要求，可能会面临劳动行政部门的处罚，如罚款、责令改正等。同时，还可能因劳动争议而承担民事赔偿责任。

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