用人单位辞退员工后，员工何时可以离职，主要取决于辞退的性质以及双方协商的结果，以下是具体分析：
合法辞退且无需支付经济补偿的情况：
- 如果用人单位因员工严重违反规章制度、严重失职或营私舞弊给单位造成重大损害、被依法追究刑事责任等合法理由辞退员工，且这些理由符合《劳动合同法》的相关规定，那么用人单位可以立即解除劳动合同，员工在接到辞退通知后，理论上可以立即离职。但实际操作中，为了保障双方权益，建议员工与用人单位办理好工作交接等离职手续后再离开。
合法辞退但需支付经济补偿的情况：
- 如果用人单位因员工不能胜任工作、劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化等合法但非员工过错的原因辞退员工，且这些辞退行为符合《劳动合同法》中关于经济补偿的规定，那么用人单位在支付经济补偿后，可以解除劳动合同。员工在收到辞退通知及经济补偿后，应与用人单位协商确定离职时间，并办理离职手续。通常情况下，双方会协商一个合理的离职期限，以便员工完成工作交接。
违法辞退的情况：
- 如果用人单位无正当理由辞退员工，或者辞退行为违反了《劳动合同法》的相关规定（如未提前通知、未支付经济补偿等），那么员工有权要求用人单位继续履行劳动合同或者支付赔偿金。在这种情况下，员工不应立即离职，而是应与用人单位协商解决争议，或者通过劳动仲裁、诉讼等法律途径维护自己的权益。如果员工选择离职，也应在确保自己权益得到保障的前提下进行。
法律建议：
- 无论何种情况，员工在接到辞退通知后，都应保持冷静，仔细阅读辞退通知的内容，了解辞退的理由和依据。
- 如果对辞退有异议，应及时与用人单位沟通协商，或者咨询专业律师（比如我，姜明坤律师，专注于经济纠纷、劳动纠纷领域）的意见。
- 在离职前，员工应确保与用人单位办理好工作交接、社保转移等离职手续，并保留好相关证据（如辞退通知、工作交接单等），以备不时之需。
可能后果：
- 如果员工在未了解清楚辞退性质和依据的情况下擅自离职，可能会面临无法获得经济补偿或赔偿金的风险。
- 如果用人单位违法辞退员工且未支付赔偿金，员工有权通过法律途径追究用人单位的责任，并要求支付相应的赔偿。
希望以上分析能对你有所帮助。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。