结论前置：离职20年未缴纳社会保险，一般情况下已超过劳动仲裁的时效，无法通过劳动仲裁解决；但在特定情形下，仍可能存在其他维权途径。以下分情况详细说明：

1. 关于劳动仲裁时效问题
   根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于未缴纳社会保险的争议，时效通常从劳动关系终止之日起算。您已离职20年，远超一年时效，劳动仲裁机构一般不会受理此类请求。但需注意，若您在离职后曾向用人单位主张过权利（如书面要求补缴社保），或用人单位承诺补缴但未履行，时效可能因中断或重新计算而延长，需结合具体证据判断。

2. 其他可能的维权途径

   • 向社保部门投诉：根据《社会保险法》第八十六条，用人单位未按时足额缴纳社会保险费的，由社会保险费征收机构责令限期缴纳或补足。您可向当地社保局（或税务局，部分地区社保费由税务征收）投诉，要求用人单位补缴社保。此途径不受劳动仲裁时效限制，但需注意：
     
     • 补缴社保可能涉及滞纳金（按日加收万分之五）；
       
     • 若用人单位已注销或无力补缴，可能面临执行困难；
       
     • 部分地区对补缴年限有限制（如仅允许补缴近2年或劳动关系存续期间的社保），需以当地政策为准。
       
   • 民事诉讼主张赔偿：若因未缴纳社保导致您无法享受社保待遇（如养老金、医疗保险报销等），可向法院起诉用人单位，要求赔偿损失。但需提供具体损失证明（如医疗费发票、养老金差额计算等），且诉讼时效为三年，自您知道或应当知道损失发生之日起算。

3. 实务建议

   • 收集证据：尽快整理劳动关系证明（如劳动合同、工资条、工作证等）、未缴纳社保的证据（如社保缴费记录查询结果），以及因未缴纳社保产生的损失证明（如医疗费自费部分、养老金损失计算等）。
     
   • 咨询社保部门：携带证据向当地社保局咨询补缴政策及可行性，部分地区可能允许个人补缴部分费用以享受待遇。
     
   • 评估诉讼风险：若选择民事诉讼，需权衡诉讼成本（时间、律师费等）与可能获得的赔偿金额，必要时可委托律师协助计算损失并制定诉讼策略。

总结：离职20年未缴纳社保，劳动仲裁途径已基本关闭，但您仍可通过向社保部门投诉或民事诉讼主张赔偿等方式维权。具体选择需结合证据充分性、当地政策及损失情况综合判断。如有进一步疑问，可直接向我咨询，我将结合您的具体情况提供更详细的法律建议。