结论：超龄劳动者冒名顶替发生伤亡时，单位赔偿责任的承担需根据具体情况分析，主要涉及劳动关系认定、单位过错程度及冒名顶替者的自身责任等因素。以下从不同角度进行详细分析：
一、劳动关系认定角度
若超龄劳动者与单位构成事实劳动关系：
- 尽管劳动者超龄，但如果其实际为单位提供劳动，接受单位管理，并由单位支付报酬，双方可能构成事实劳动关系。在此情况下，若劳动者冒名顶替发生伤亡，单位仍需承担相应的工伤保险责任（若符合工伤认定条件）或根据过错程度承担民事赔偿责任。
- 法律依据：根据《工伤保险条例》及相关规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。此处的“职工”并未明确排除超龄劳动者，只要其与单位构成事实劳动关系，即可适用。
若超龄劳动者与单位不构成劳动关系：
- 如果超龄劳动者与单位之间仅为劳务关系或其他非劳动关系，则单位不承担工伤保险责任。但单位若存在过错（如未尽到安全保障义务、提供的工作环境存在安全隐患等），仍可能需根据过错程度承担一定的民事赔偿责任。
二、单位过错程度角度
单位无过错：
- 若单位在招聘、管理、安全保障等方面均尽到了合理义务，且伤亡事故完全由冒名顶替者的自身行为导致（如故意违规操作、忽视警告等），则单位可能不承担赔偿责任。
单位存在过错：
- 若单位在招聘时未严格审查劳动者身份，或在工作过程中未提供必要的安全保障措施，导致冒名顶替者发生伤亡，则单位需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
三、冒名顶替者自身责任角度
- 冒名顶替者作为完全民事行为能力人，应当对其自身行为负责。若其故意冒名顶替并导致伤亡事故，其自身应承担主要责任。在民事赔偿中，冒名顶替者的过错程度将影响单位的赔偿责任范围。
四、特殊情形下的责任承担
若冒名顶替行为构成欺诈：
- 在某些情况下，冒名顶替行为可能构成欺诈，影响劳动关系的认定和赔偿责任的承担。例如，如果冒名顶替者通过伪造身份证明等手段骗取工作机会，单位在发现后有权解除劳动关系，并可能不承担赔偿责任（除非单位存在过错）。
若单位对冒名顶替行为知情或默许：
- 如果单位对冒名顶替行为知情或默许，甚至利用冒名顶替者进行违法活动，则单位可能需承担更重的法律责任，包括行政处罚和民事赔偿等。
法律建议
对于单位：
- 在招聘时应严格审查劳动者身份，确保劳动者具备合法的工作资格。
- 在工作过程中应提供必要的安全保障措施，定期进行安全培训和检查。
- 一旦发现冒名顶替行为，应立即采取措施予以纠正，并保留相关证据以备不时之需。
对于劳动者（包括超龄劳动者）：
- 应遵守法律法规和单位规章制度，不得冒名顶替或从事其他违法活动。
- 若发生伤亡事故，应及时向单位报告并寻求法律援助，以维护自身合法权益。
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