公司发现离职员工侵占10万元后，可以采取以下法律措施来维护自身权益：

1. 立即报警，启动刑事追责程序
   根据《刑法》第二百七十一条，员工利用职务便利侵占公司财物，数额达到6万元以上的，构成职务侵占罪。公司应第一时间向公安机关报案，提交侵占证据（如财务记录、转账凭证、员工签字文件等）。公安机关立案后，将启动刑事侦查程序，若证据充分，员工可能面临三年以下有期徒刑或拘役，并处罚金。

2. 同步提起民事诉讼，追偿经济损失
   即使刑事程序启动，公司仍可单独提起民事诉讼，要求员工返还侵占的10万元及利息。根据《民法典》第一百二十二条，因他人没有法律根据取得不当利益，受损失的人有权请求其返还不当利益。公司需准备以下证据：

   • 员工侵占的具体事实（如虚构报销、私自转账等）；
     
   • 侵占金额的计算依据（如银行流水、审计报告）；
     
   • 员工与公司存在劳动关系的证明（如劳动合同、离职证明）。
     计算公式：返还金额 = 侵占本金（10万元） + 利息（按LPR计算，自侵占之日起至实际返还之日止）。

3. 若员工拒不返还，申请强制执行
   若民事判决生效后员工仍不履行，公司可向法院申请强制执行。法院可查封、扣押、冻结员工的财产（如房产、车辆、银行账户等），甚至将其纳入失信被执行人名单，限制高消费及出行。

4. 内部追责与制度完善
   公司应同步审查内部管理漏洞（如财务审批流程、岗位监督机制），避免类似事件再次发生。例如，可要求关键岗位员工签署《廉洁承诺书》，明确侵占财物的违约责任；或引入第三方审计机构定期核查账目。

注意事项：

• 证据固定是关键：公司需在员工离职前或离职时尽快固定证据（如要求员工签署确认侵占事实的文件），避免员工离职后销毁或转移证据。
  
• 刑事与民事程序不冲突：刑事追责侧重惩罚犯罪，民事诉讼侧重赔偿损失，两者可并行进行。
  
• 避免“以刑代民”：即使员工被追究刑事责任，公司仍需通过民事诉讼主张返还财产，刑事判决中的罚金不会直接赔偿给公司。

建议行动步骤：

1. 立即整理侵占证据（财务记录、员工签字文件等）；
   
2. 向公安机关报案，同步准备民事诉讼材料；
   
3. 咨询专业律师，制定刑事+民事的双重维权策略；
   
4. 完善内部管理制度，防范风险。
   

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