核心结论：在货车司机送货过程中发生主责交通事故时，保险理赔和工伤认定并非“二选一”的关系，而是可以并行主张的。但具体操作顺序和策略需结合事故责任、保险类型、伤情程度等因素综合判断。以下是具体分析：

1. 保险理赔与工伤认定的法律关系

• 工伤保险的独立性：根据《工伤保险条例》，职工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。即使司机负事故主责（如因操作失误导致碰撞），只要符合“工作时间+工作原因”的核心要件，仍可认定工伤。工伤保险属于无过错补偿原则，不因职工过错而免除赔偿责任。
• 商业保险的补充性：若货车投保了交强险、第三者责任险、车上人员责任险等商业险，司机作为被保险人或车上人员，可依据保险合同向保险公司主张赔偿。但商业险的赔付范围通常以合同约定为准，且可能因司机主责而按比例赔付（如第三者责任险按70%责任比例赔付）。

2. 操作顺序建议：先工伤认定，再保险理赔

• 工伤认定的优先性：
  • 时效要求：工伤认定需在事故发生后30日内由单位申请，或1年内由职工本人申请。逾期可能丧失认定资格，因此需第一时间启动程序。
  • 赔偿范围：工伤保险涵盖医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金、一次性医疗补助金等，且赔偿标准通常高于商业险（如伤残补助金按本人工资比例计算）。
• 保险理赔的灵活性：
  • 商业险理赔无严格时效限制（除诉讼时效外），可待工伤认定结果明确后，再根据实际损失差额向保险公司主张赔偿（如医疗费已由工伤报销，则商业险不再重复赔付）。
  • 若商业险包含“绝对免赔额”或“按责任比例赔付”条款，可结合工伤赔偿金额，优先通过工伤覆盖自付部分，再通过商业险补充剩余损失。

3. 特殊情形处理

• 第三方侵权与工伤竞合：若事故由第三方（如其他车辆）造成，司机可同时主张：
  1. 工伤保险赔偿：由社保基金或单位支付；
  2. 侵权损害赔偿：向第三方主张医疗费、护理费、残疾赔偿金等（需扣除工伤已赔付部分，避免重复获赔）。
• 单位未参保工伤：若单位未缴纳工伤保险，司机仍可要求单位按《工伤保险条例》标准支付全部工伤待遇，同时可追究单位行政责任（如罚款）。

4. 实务操作建议

• 证据固定：立即报警、保留事故认定书、医疗记录、送货单等证明“工作时间+工作原因”的证据。
• 同步申请：向单位和社保部门申请工伤认定，同时向保险公司报案。
• 专业协助：若涉及伤残评定、保险拒赔或单位推诿，建议委托律师介入，通过劳动仲裁或诉讼维护权益。

总结：保险与工伤并非“二选一”，而是互补关系。优先启动工伤认定程序确保基础赔偿，再根据保险合同主张差额补偿，可最大化保障司机权益。如有具体案件细节（如保险条款、伤情等级），可进一步向我咨询，我会结合实际情况提供定制化方案。