在无红绿灯路口，左侧直行的电动车未让右侧直行的小车发生相撞，责任划分需综合考虑多方面因素，但通常未让行方（电动车）会承担主要或同等以上的责任。以下是对此问题的详细分析：
责任划分原则
让右原则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条第二项的规定，在没有交通标志、标线控制的交叉路口，车辆在进入路口前应当停车瞭望，并让右方道路的来车先行。这是确定此类事故责任的基本原则。
- 若电动车未遵守“让右原则”，导致与右侧直行的小车相撞，电动车通常需要承担主要或同等以上的责任。
交通规则遵守情况：
- 除了“让右原则”外，双方是否遵守其他交通规则也是判定责任的重要依据。例如，电动车是否存在逆行、闯红灯（即使无红绿灯，但违反其他交通指示标志）、超速等违法违规行为；小车是否存在超速、酒驾、毒驾等严重违法违规行为。
- 若电动车存在上述违法违规行为，将加重其责任；若小车也存在违法违规行为，则可能根据双方过错程度分担责任。
具体责任划分情形
电动车全责或主责：
- 如果事故完全是由于电动车未让右侧直行的小车先行导致的，且小车无过错（如正常行驶、未超速等），那么电动车将承担全部责任或主要责任。
双方同等责任：
- 在双方都存在一定过错的情况下，如电动车未让行且存在其他轻微违法违规行为（如未佩戴安全头盔），而小车也存在超速、未保持安全距离等过错，责任划分将根据双方的过错程度来确定，双方可能承担同等责任。
小汽车全责或主责（特殊情况）：
- 虽然较为少见，但如果事故中电动车已充分履行让行义务，且小车存在严重违法违规行为（如酒驾、超速且速度极快等），导致无法避免碰撞，那么小车可能承担主要责任或全部责任。但这种情况需要充分的证据支持。
事故处理流程与建议
保护现场并报警：
- 事故发生后，双方应立即保护现场并报警，以便交通警察进行及时的事故调查和责任认定。
配合调查与取证：
- 当事人应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，如现场照片、视频记录、目击者证言等，以便准确划分责任。
关注责任认定书：
- 交警部门出具的交通事故责任认定书是处理事故和赔偿的重要依据。当事人应认真阅读并确认其内容，如有异议应及时提出并申请复核。
依法维权：
- 对责任认定结果不服的当事人可以在规定时间内向人民法院提起诉讼以维护自己的合法权益。在诉讼过程中，应提供充分的证据支持自己的主张。
温馨提示：在无红绿灯路口行车时，驾驶员应严格遵守交通规则，特别是“让右原则”，确保行车安全。同时，增强法律意识，了解并遵守交通规则，以便在发生交通事故时能够依法维护自己的合法权益。如果您对此类事故责任划分或后续处理有任何疑问，可以直接向我咨询。