结论前置：工作二十年主动离职，能否获得赔偿主要取决于离职的具体原因。在一般情况下，如果是因为个人原因主动离职，且用人单位不存在过错，通常无法获得经济补偿；但如果用人单位存在过错或双方协商一致解除劳动合同，则可能获得相应的经济补偿或赔偿金。以下是具体分析：
一、因个人原因主动离职
经济补偿：
- 在大多数情况下，如果员工因个人原因（如职业发展规划、家庭原因等）主动提出辞职，且用人单位不存在法定过错（如未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等），根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位无需支付经济补偿金。
其他权益：
- 员工应确保与用人单位结清所有工资、奖金、津贴等劳动报酬。
- 办理好社保、公积金等转移手续，确保个人权益不受影响。
二、因用人单位原因被动离职（包括协商解除）
协商解除劳动合同：
- 如果双方协商一致解除劳动合同，且用人单位同意给予经济补偿，那么补偿标准通常按照劳动者在本单位工作的年限计算。
- 经济补偿标准：每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。对于工作二十年的员工，如果协商一致解除劳动合同，通常可以获得二十个月工资的经济补偿。
- 月工资定义：指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资，包括计时工资、计件工资以及奖金、津贴和补贴等货币性收入。
用人单位存在过错解除：
- 若用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错，劳动者以此为由提出解除劳动合同，用人单位需支付经济补偿。
- 经济补偿标准：同上，即二十个月工资的经济补偿（在月工资未超过当地上年度职工月平均工资三倍的情况下）。
用人单位违法解除或终止劳动合同：
- 如果公司违法解除或终止劳动合同，根据《劳动合同法》第八十七条，公司应当依照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
- 赔偿金标准：对于工作二十年的员工，若符合该条款规定情形，这意味着可能支付四十个月工资（在月工资未超过当地上年度职工月平均工资三倍的情况下）的赔偿金；若月工资高于当地上年度职工月平均工资三倍，则按照三倍数额支付，且最高支付年限不超过十二年，即最多支付二十四个月工资的三倍作为赔偿金。
三、其他可能的补偿
未休年假补偿：
- 若劳动者有未休年假，用人单位应按日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬（包含正常工作期间的工资收入）。
加班工资：
- 若劳动者在职期间存在加班情况，且用人单位未依法支付加班工资，劳动者有权要求支付相应的加班工资，包括平时延时加班工资（150%）、周末加班工资（200%，不能安排调休时）、法定节假日加班工资（300%）。
四、劳动者的注意事项
- 在离职时，劳动者应收集相关证据，如劳动合同、工资条、考勤记录等，以维护自己的合法权益。
- 若与用人单位就补偿问题发生争议，可以通过协商、劳动仲裁、诉讼等途径解决。
总结与建议：工作二十年主动离职能否获得赔偿，主要取决于离职原因和用人单位的行为。在离职前，建议您仔细了解自己的权益，并与用人单位进行充分沟通。如果用人单位存在过错或双方协商一致解除劳动合同，您有权要求相应的经济补偿或赔偿金。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。