结论：知道虚开发票后主动辞职，并不意味着可以完全免除责任。是否需要承担责任，取决于虚开发票行为的具体情况以及相关法律法规的规定。以下从多个角度进行详细分析：

一、法律责任分析

1. 民事责任

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，若虚开发票行为给公司或其他相关方造成了经济损失，如税务机关的罚款或交易相对方的索赔，即使已经离职，公司仍有权要求其承担侵权赔偿责任。

2. 行政责任

   • 依据《中华人民共和国发票管理办法》，虚开发票者将面临税务机关的处罚，包括没收违法所得及罚款。作为直接责任人，即便已经离职，税务机关查实后仍可进行行政处罚。

3. 刑事责任

   • 根据《中华人民共和国刑法》的规定，虚开增值税专用发票或用于骗取出口退税、抵扣税款的其他发票，将受到严厉的刑事处罚，包括有期徒刑、拘役及罚金等。若虚开发票行为构成犯罪，离职并不能免除刑事责任。

二、特殊情况考量

1. 受胁迫或重大误解

   • 若能证明是在胁迫、欺诈或重大误解下虚开发票，并及时采取纠正措施，如向税务机关报告或配合调查，可能减轻或免除部分责任。但需注意，这并不意味着可以完全免责，仍需根据具体情况承担相应的法律责任。

2. 不知情情况下的虚开

   • 若对业务虚假不知情而进行了虚开，其责任可减轻。但税务局主要负责追究企业的行政责任，而公安局会同时追究企业和个人的刑事责任。因此，即使不知情，也可能面临一定的法律风险。

3. 受领导授意虚开

   • 若在工作期间受领导授意虚开发票，应配合办案人员如实陈述情况，以便准确划分责任。在这种情况下，虽然可能不是直接的主谋，但仍需承担一定的法律责任，具体责任大小需根据其在虚开发票行为中的具体作用和情节来确定。

三、离职后的责任界定

1. 在职期间违法行为

   • 在职期间的虚开发票行为，即使离职后被发现，仍需承担相应法律责任。税务机关和司法机关在发现违法行为后，会依法进行调查和处理。

2. 离职后以公司名义开具发票

   • 若离职后仍以公司名义开具发票并造成损失，公司有权追究其法律责任。这种情况下，不仅可能面临民事赔偿，还可能受到行政处罚或刑事追究。

3. 已履行法定职责且无违法行为

   • 若离职前已履行法定职责且无违法行为，离职后发票问题一般不应再承担责任。但需注意，若能提供离职证明等相关证据，可进一步证明自身清白。同时，也应积极配合税务机关和司法机关的调查工作，以证明自己的无罪或减轻责任。

四、建议与总结

1. 严格遵守法律法规

   • 无论是否离职，都应严格遵守法律法规，避免参与任何违法活动。虚开发票是严重的违法行为，不仅会给公司带来损失，也会给自己带来严重的法律后果。

2. 积极配合调查

   • 若涉及虚开发票等违法行为，应积极配合税务机关和司法机关的调查工作，如实陈述情况，提供相关证据。这有助于准确划分责任，减轻或免除不必要的法律责任。

3. 保留相关证据

   • 在离职前，应与公司明确责任划分，并保留好相关证据，如离职证明、工作交接记录等。这些证据在后续可能出现的法律问题中具有重要的证明作用。

总之，知道虚开发票后主动辞职并不能完全免除责任。是否需要承担责任取决于虚开发票行为的具体情况以及相关法律法规的规定。因此，建议严格遵守法律法规，避免参与任何违法活动，并在离职前与公司明确责任划分，保留好相关证据。如有任何法律问题或疑虑，可直接向我咨询。