若用人单位在除夕节安排加班，劳动者有权要求用人单位按照法律规定支付加班费或安排调休；若用人单位未依法处理，劳动者可通过协商、投诉或申请劳动仲裁等方式维护自身权益。以下是详细分析：

1. 法律对除夕节加班的规定
   根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条，用人单位在法定节假日安排劳动者工作的，需支付不低于工资300%的加班费。除夕虽未被明确列为法定节假日（2013年后部分年份通过调休纳入春节假期），但若当地政府或用人单位明确将除夕列为法定节假日，或劳动者与用人单位的劳动合同、规章制度中有相关约定，则用人单位需按300%支付加班费。
   若除夕未被认定为法定节假日，但属于休息日（如周末调休），则用人单位需支付不低于工资200%的加班费，或安排调休。

2. 劳动者如何主张权益

   • 第一步：与用人单位协商
     劳动者可先与用人单位沟通，明确要求支付加班费或安排调休，并保留加班证据（如考勤记录、加班通知、工作记录等）。
     
   • 第二步：向劳动监察部门投诉
     若协商无果，劳动者可向当地劳动保障监察部门投诉，要求用人单位依法支付加班费或调休。
     
   • 第三步：申请劳动仲裁
     若投诉未解决，劳动者可在劳动关系终止后1年内申请劳动仲裁，主张加班费及经济补偿。仲裁裁决具有法律效力，用人单位需履行。

3. 特殊情形提示

   • 综合计算工时制：若劳动者适用综合计算工时制，除夕加班是否需支付加班费需结合具体工时周期判断。若周期内总工时未超法定标准，可能无需支付；若超标，则需按150%支付加班费。
     
   • 不定时工作制：通常不涉及加班费，但需符合当地规定（如部分地区要求备案）。
     
   • 自愿加班：若劳动者自愿加班且未获用人单位安排，可能无法主张加班费，但需注意用人单位是否通过变相方式强制加班（如未完成定额需加班）。

4. 建议与注意事项

   • 保留证据：加班通知、考勤记录、工作邮件等是主张权益的关键，建议劳动者及时保存。
     
   • 关注政策变化：除夕是否纳入法定节假日可能因年份或地区而异，需以最新政策为准。
     
   • 理性维权：在主张权益时，避免与用人单位发生直接冲突，可通过合法途径（如投诉、仲裁）解决争议。

若您遇到除夕加班未获合理补偿的情况，可进一步向我说明具体细节（如加班性质、用人单位态度等），我将为您提供更针对性的建议。