当您遇到离职时用人单位未支付补偿金的情况，您完全有权通过劳动仲裁来维护自己的合法权益。以下是一份详细的仲裁申请指南，希望能帮助您有效维权：
一、确认权益受侵害与仲裁受理范围
首先，您需要明确自己的权益是否受到了侵害。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，因用人单位解除劳动合同而引发的经济补偿或赔偿金争议，属于劳动仲裁的受理范围。因此，如果用人单位在合同规定或法律规定的情况下未支付您应得的离职补偿金，您就有权依法申请仲裁。
二、准备充分的证据材料
证据的充分和准确是仲裁成功的关键。您需要准备以下材料：
仲裁申请书：详细写明您和用人单位的基本信息、仲裁请求（即要求用人单位支付多少离职补偿金）、事实和理由（即用人单位未支付补偿金的具体情况）、证据及来源等。申请书需一式三份，两份提交仲裁委员会，一份自留。
身份证明：提供您的身份证原件及复印件，以证明您的身份。
劳动关系证明材料：如劳动合同、工资发放记录（银行流水）、工作证、考勤记录、社保缴纳记录等，这些材料可以证明您与用人单位之间存在劳动关系，以及您的工作年限和工资水平。
离职相关证据：包括离职证明、辞退通知、解除劳动合同协议、聊天记录、邮件等，这些材料可以证明用人单位的离职行为以及未支付补偿金的事实。
三、确定管辖的仲裁委员会
劳动争议由劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会管辖。您需要根据自己的情况，选择向有管辖权的仲裁委员会提交申请。如果双方分别向不同地点的仲裁委员会申请仲裁，则由劳动合同履行地的仲裁委员会管辖。
四、提交仲裁申请与立案受理
您应在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内，向有管辖权的仲裁委员会提交上述准备好的材料。仲裁委员会将在收到申请后五日内决定是否受理，并通知您。如果仲裁委员会不予受理，您将收到书面说明理由，此时您可以就此向人民法院提起诉讼。
五、仲裁前准备与庭审参与
组成仲裁庭：仲裁委员会受理后，将组成仲裁庭，并在五日内将申请书副本送达用人单位。用人单位需在十日内提交答辩书。
交换证据：双方需在规定的举证期限内提交证据，并进行证据交换，明确争议焦点。
参加庭审：您和用人单位需按时到庭参加庭审，包括开庭陈述、举证质证、辩论等环节。请务必保持冷静和理性，避免采取过激行为或言论。
六、调解与裁决
仲裁庭在作出裁决前会先行调解。如果调解达成协议，将制作调解书并发生法律效力。如果调解不成或一方反悔，仲裁庭将及时作出裁决。裁决书将在四十五日内作出，复杂案件可延期但不超过十五日。逾期未裁决的，您可以向人民法院提起诉讼。
七、后续执行
自觉履行：如果裁决书支持您的诉求，用人单位应按裁决书规定的期限自觉履行支付义务。
申请强制执行：如果用人单位拒不履行，您可在裁决书规定的履行期限届满后二年内向人民法院申请强制执行。
八、专业咨询与建议
在整个过程中，我建议您咨询专业的律师或法律援助机构，以确保您的权益得到充分保护并提高仲裁成功率。他们可以提供专业的法律指导，帮助您更好地准备证据材料、参与庭审等。
希望这份指南能帮助您有效维护自己的合法权益。如果您在仲裁过程中遇到任何问题或需要进一步的帮助，请随时咨询。