核心结论：补差员工发生交通事故后离职的赔偿问题，需根据事故责任划分、是否构成工伤以及离职的具体情形来综合判断。以下是具体分析：

1. 交通事故责任与赔偿

   • 如果补差员工在交通事故中负有责任（如全责或主责），那么其需自行承担或主要承担因事故造成的自身损失及对第三方的赔偿。此时，离职与否通常不影响交通事故本身的赔偿责任划分。
   • 如果补差员工在交通事故中无责任或负次要责任，那么其有权向事故责任方（如对方驾驶员、保险公司等）主张赔偿，包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等。离职后，这一权利并不受影响，员工仍可依法主张赔偿。

2. 工伤认定与赔偿

   • 工伤认定：若补差员工在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故，且该事故被认定为工伤，那么员工有权享受工伤保险待遇。这包括医疗费用报销、一次性伤残补助金、伤残津贴（如适用）、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（离职时发放）等。
   • 离职影响：如果员工在工伤认定后离职，其仍可享受工伤保险待遇中的一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金。这两项补助金的发放通常与员工离职时的伤残等级和当地政策有关。
   • 注意事项：员工需在规定时间内（如事故发生后1年内）向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证据材料。逾期申请的，可能无法享受工伤保险待遇。

3. 离职补偿与交通事故赔偿的区分

   • 离职补偿（如经济补偿金、赔偿金等）是员工与用人单位之间因劳动关系解除而产生的法律责任，与交通事故赔偿是两个独立的法律关系。
   • 员工因交通事故离职的，其有权同时主张交通事故赔偿和离职补偿（如符合离职补偿的法定条件）。两者互不影响，员工可分别向事故责任方和用人单位主张权利。

4. 实际操作建议

   • 及时报案与申请工伤认定：发生交通事故后，员工应及时向交警部门报案，并保留好相关证据材料。同时，如符合工伤认定条件，应及时向用人单位和社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 咨询专业律师：在处理交通事故赔偿和工伤认定过程中，员工可能会遇到复杂的法律问题。建议咨询专业律师，以获取更具体、更专业的法律建议。
   • 保留证据与协商解决：在主张赔偿过程中，员工应保留好所有相关证据材料（如医疗记录、交通事故认定书、工伤认定决定书等），以便在协商或诉讼中证明自己的主张。同时，可尝试与事故责任方或用人单位协商解决赔偿问题，以节省时间和成本。