结论：国企待岗职工能否在新单位签合同需分情况讨论，主要取决于其与原国企的劳动关系状态及新单位的要求。以下是具体分析：

1. 若待岗职工与原国企的劳动关系未解除
   根据《劳动合同法》及相关规定，劳动者在同一时间内只能与一个用人单位建立全日制劳动关系。若待岗职工未与原国企解除劳动合同（如未办理离职手续、未领取经济补偿等），则其与原国企仍存在劳动关系。此时：

   • 新单位要求全日制用工：若新单位要求签订全日制劳动合同，则待岗职工因与原国企的劳动关系未解除，无法直接与新单位签订全日制合同。否则可能面临双重劳动关系的风险，原国企或新单位均可依据《劳动合同法》主张合同无效或解除劳动关系。
     
   • 新单位接受非全日制用工：若新单位同意签订非全日制劳动合同（如兼职、临时工等），且待岗职工能确保不违反原国企的规章制度（如兼职限制），则理论上可以签订。但需注意，非全日制用工的工时、报酬等需符合《劳动合同法》关于非全日制用工的规定。

2. 若待岗职工与原国企的劳动关系已解除
   若待岗职工已与原国企协商一致解除劳动合同（如领取经济补偿、办理离职手续等），或原国企依法解除劳动合同（如因经营困难裁员等），则待岗职工与原国企的劳动关系终止。此时：

   • 可自由签订新合同：待岗职工可与新单位签订全日制或非全日制劳动合同，不受原国企劳动关系的影响。但需注意，若原国企在解除劳动合同时约定了竞业限制或服务期等条款，待岗职工需遵守相关约定，否则可能承担违约责任。

3. 特殊情况：原国企允许待岗职工外出就业
   部分国企可能因经营困难等原因，允许待岗职工外出就业以减轻企业负担。此时：

   • 需明确原国企的书面同意：若原国企出具书面文件，明确允许待岗职工在新单位就业，且不视为解除劳动关系，则待岗职工可与新单位签订合同。但需注意，此类安排可能涉及原国企的规章制度或内部文件，需严格遵守。
     
   • 避免利益冲突：即使原国企允许，待岗职工也需确保新单位的工作不与原国企的利益冲突（如竞业限制、商业秘密保护等），否则可能面临法律风险。

建议：

• 若待岗职工计划与新单位签订合同，建议先与原国企沟通，明确劳动关系状态及是否允许外出就业。
  
• 签订新合同前，务必确认新单位的用工形式（全日制或非全日制）及合同条款，避免因合同无效或违法而承担责任。
  
• 若涉及竞业限制、服务期等特殊条款，建议咨询专业律师，确保自身权益不受损害。
  

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