结论：两次法定节假日加班未支付加班费，通常不直接构成劳动者可以立即申请被迫离职的法定理由，但劳动者有权通过其他途径维护自身权益，若用人单位长期存在此类违法行为且未改正，劳动者可依法解除劳动合同。

详细分析：

1. 法定节假日加班的法律规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十条和第四十一条，用人单位在法定节假日安排劳动者加班，需与工会和劳动者协商，并支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这是法律对劳动者在法定节假日加班权益的明确保护。

2. 劳动者面对法定节假日加班未支付加班费的应对方式：

   • 拒绝不合理加班：劳动者有权拒绝超出法律规定范围的加班要求，特别是当用人单位未支付加班费时。若用人单位强制加班，劳动者可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   • 协商解决方案：劳动者可与用人单位沟通，要求支付加班费或通过调休等方式补偿。这是较为温和且常见的解决方式。
   • 解除劳动合同：根据《劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在“未及时足额支付劳动报酬”等情形，劳动者可提前三十日（试用期三日）书面通知后解除合同。但需注意，仅因两次法定节假日加班未支付加班费，通常不直接构成解除劳动合同的充分理由，除非用人单位长期存在此类违法行为且未改正。

3. 立即辞职的法律限制：

   • 劳动者单方即时解除权仅限用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动，或违章指挥危及安全等紧急情形（《劳动合同法》第三十八条第二款）。普通劳动争议，如法定节假日加班未支付加班费，需通过协商、投诉或仲裁程序解决，直接离职可能导致工资结算争议或影响社保转移。

4. 具体建议：

   • 收集证据：劳动者应保留好加班记录、工资条等证据，以证明用人单位未支付加班费的事实。
   • 协商与投诉：首先尝试与用人单位协商解决，若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   • 考虑解除劳动合同：若用人单位长期存在未支付加班费等违法行为，且经协商、投诉后仍未改正，劳动者可依法解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。

示例说明： 假设劳动者小李在国庆节期间被用人单位安排加班，但用人单位未支付加班费。小李可首先与用人单位沟通，要求支付加班费。若用人单位拒绝支付，小李可向当地劳动监察部门投诉，并提供加班记录、工资条等证据。若投诉后用人单位仍未改正，小李可考虑依法解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。

进一步思考： 劳动者在面对用人单位违法行为时，应保持冷静，依法维护自身权益。同时，也应注意保留好相关证据，以便在需要时提供证明。若对法律程序不熟悉，可寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保护。有问题可以直接向我咨询，我会为你提供详细的法律解答。