签订临时工协议后发生事故，赔偿问题需根据事故性质、协议约定及法律规定综合判断，具体分以下情况处理：

1. 若事故属于工伤范畴

• 核心依据：根据《工伤保险条例》及《劳动合同法》，即使签订的是“临时工协议”，只要劳动者与用人单位存在事实劳动关系，且事故符合“工作时间、工作场所、因工作原因”三要素，即构成工伤。
• 赔偿流程：
  1. 申请工伤认定：用人单位需在事故发生后30日内申请；若单位未申请，劳动者或其家属可在1年内自行申请。
  2. 劳动能力鉴定：根据伤情评定伤残等级（1-10级）。
  3. 赔偿项目：包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金、一次性医疗补助金等（具体标准按伤残等级及当地规定执行）。
• 关键点：即使协议中约定“工伤概不负责”，此类条款因违反法律强制性规定而无效，用人单位仍需承担赔偿责任。

2. 若事故属于人身损害（非工伤）

• 适用场景：如因用人单位设施缺陷、第三人侵权（如同事故意伤害）或劳动者自身过错导致的事故。
• 赔偿依据：根据《民法典》侵权责任编，按过错比例分担责任：
  • 用人单位全责：如未提供安全劳动条件（如未配备防护设备），需赔偿全部损失（医疗费、误工费、护理费等）。
  • 双方混合过错：如劳动者违规操作，法院可能按比例划分责任（如用人单位承担70%，劳动者承担30%）。
• 关键点：需举证证明用人单位存在过错（如监控录像、安全检查记录等）。

3. 协议条款的效力审查

• 无效条款示例：
  • 约定“劳动者自愿放弃工伤赔偿权利”；
  • 约定“事故赔偿上限为XX元”（低于法定标准）；
  • 约定“劳动者自行承担全部医疗费用”。
• 有效条款：如约定“劳动者需遵守安全操作规程”，可作为责任划分的参考，但无法完全免除用人单位的法定责任。

4. 实务建议

• 劳动者：
  1. 立即保留证据（事故现场照片、医疗记录、协议文本等）；
  2. 要求用人单位申请工伤认定，若拒绝则自行申请；
  3. 协商不成时，向劳动仲裁委申请仲裁或向法院起诉。
• 用人单位：
  1. 完善协议条款（明确安全责任、赔偿标准，但不得违反法律强制性规定）；
  2. 购买雇主责任险或工伤保险，转移风险；
  3. 事故发生后积极处理，避免因拖延导致赔偿金额增加。

总结：临时工协议无法规避法定赔偿责任，事故性质（工伤/人身损害）决定赔偿路径，协议条款需经合法性审查。如有具体案件细节，可进一步向我咨询，我会结合证据材料提供针对性方案。