结论前置：在单位主责的情况下，是否能走工伤程序，需根据具体情况判断。一般情况下，如果职工在事故中负主要责任，可能不符合工伤认定的条件；但在特定情况下，如因工作性质导致、单位特殊要求或安排、以及维护国家利益或公共利益活动中受到伤害，即使职工负主要责任，也有可能被认定为工伤。

一、一般情况（不属于工伤）

根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害，应当认定为工伤。这意味着，如果职工在事故中负主要责任，那么该事故伤害通常不符合工伤认定的条件。因为工伤制度主要是为了保护职工在工作过程中因意外或职业病而受到的伤害，而如果职工在事故中有过错或违法行为，这与工伤的保障目的不符。

二、特殊情况（可能属于工伤）

1. 特殊职业及工作原因

   • 工作性质导致：如果职工的工作性质需要频繁外出，如快递员、外卖配送员等，其驾驶或骑行的行为本身就是工作内容的一部分。在执行工作任务过程中发生车祸，即使负主要责任，也有可能被认定为工伤。因为此时职工的行为是为了完成工作任务，且事故发生在工作期间。
   • 单位特殊要求或安排：如果职工按照单位的特殊要求或安排，在特定的时间、路线或条件下出行，并因此发生车祸且负主要责任，也可能被认定为工伤。例如，单位要求职工在特定时间内将重要文件送往指定地点，途中发生车祸。在这种情况下，职工可以提供单位的相关要求或安排的证据，申请工伤认定。

2. 维护国家利益、公共利益活动中受到伤害 职工在维护国家利益、公共利益活动中受到交通事故伤害，即使负主要责任，也应认定为工伤。例如，职工在下班途中看到不法分子正在实施犯罪行为，为了协助公安机关抓捕不法分子而驾车追击，过程中发生车祸且负主要责任。这种情况下，职工的行为是为了维护公共利益，符合《工伤保险条例》的相关规定，应认定为工伤。

三、法律建议

1. 收集证据：如果职工认为自己在单位主责的情况下仍应被认定为工伤，那么应尽快收集相关证据，如工作记录、单位要求或安排的证据、事故现场照片、交警事故认定书等，以证明自己的主张。
2. 申请工伤认定：在收集到足够证据后，职工应尽快向当地的社会保险行政部门提出工伤认定申请。申请时，应提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等材料。
3. 寻求法律帮助：如果职工在申请工伤认定过程中遇到困难或争议，可以寻求专业律师的帮助。律师可以协助职工准备申请材料、提供法律咨询、代理工伤认定申请等。

四、可能的法律后果

如果职工在单位主责的情况下被认定为工伤，那么将享受工伤保险待遇，包括医疗费用、康复费用、护理费用、一次性伤残补助金等。如果未被认定为工伤，那么职工可能需要通过其他途径（如民事诉讼）来寻求赔偿。

总结：在单位主责的情况下，是否能走工伤程序需根据具体情况判断。职工应了解自己的权益和义务，积极收集证据并申请工伤认定。如有需要，可以寻求专业律师的帮助来维护自己的合法权益。