结论前置：员工下班途中发生交通意外且非主责时，肇事方需承担交通事故的民事赔偿责任；若该意外构成工伤，员工所在单位需按工伤保险规定承担相应责任；若不构成工伤但单位有过错，单位也可能需承担部分责任。以下是对此问题的详细分析：

一、肇事方的责任

在交通事故中，如果员工非主责，那么肇事方需根据其在事故中的责任比例承担相应的民事赔偿责任。这通常包括赔偿员工的医疗费用、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费，以及因伤致残或死亡而产生的残疾赔偿金、死亡赔偿金、被扶养人生活费等。

二、员工所在单位的责任

1. 构成工伤的情形：

   • 根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害的，应当认定为工伤。因此，如果员工下班途中发生的交通意外符合这一条件，那么该意外应被认定为工伤。
   • 单位责任：
     • 申报义务：单位应在事故伤害发生之日起30日内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。若未按时申请，导致期间发生的工伤待遇费用由单位负担。
     • 支付费用：若单位已缴纳工伤保险，大部分工伤赔偿由工伤保险基金支付，但单位仍需承担停工留薪期内的工资福利、陪护费用及一次性伤残就业补助金（若员工解除或终止劳动关系）。若单位未缴纳工伤保险，则原本应由工伤保险基金支付的费用也将全部由单位承担。

2. 不构成工伤的情形：

   • 如果员工在下班途中发生的交通意外主要由其个人原因导致（如违反交通规则、酒驾等），或者虽然非主责但不符合工伤认定的其他条件，那么该意外通常不能认定为工伤。
   • 单位过错情形：即使事故不构成工伤，如果单位存在过错（如要求员工加班后下班且时间安排极不合理，导致员工匆忙下班途中发生意外），单位仍可能根据其过错程度承担相应的赔偿责任。具体责任比例需结合实际情况由法院判定。

三、建议与总结

• 及时申报工伤：如果员工下班途中发生的交通意外符合工伤认定条件，单位应及时向社会保险行政部门提出工伤认定申请，以确保员工能够及时获得工伤赔偿。
• 保留证据：员工和单位都应保留好与事故相关的证据，如交通事故认定书、医疗记录、工资单等，以便在后续处理中提供有力支持。
• 咨询专业意见：在处理此类问题时，如果涉及复杂的法律问题或赔偿计算，建议直接向我咨询，以确保权益得到妥善保护。

希望以上分析能对您有所帮助。如果您有任何其他问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。