超市员工签订的工伤免责协议是无效的。以下从几个角度为你详细分析：

1. 法律强制性规定角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》以及《工伤保险条例》的相关规定，用人单位必须为员工缴纳工伤保险费，这是法定的义务，不能通过任何协议来免除。
   • 工伤赔偿是基于法律规定的一种无过错责任，即无论员工在工伤事故中是否存在过错，用人单位都需要承担相应的赔偿责任。因此，任何试图通过协议免除用人单位工伤赔偿责任的条款，都是违反法律强制性规定的，属于无效条款。

2. 协议内容合法性角度：

   • 工伤免责协议往往涉及对员工基本权益的剥夺，如获得医疗救治、经济补偿等。这些权益是法律赋予员工的，不能通过私下协议被剥夺。
   • 如果协议中包含了免除用人单位法定责任、排除员工合法权利的内容，那么这样的协议从一开始就是违法的，不具有法律效力。

3. 实际案例与司法实践角度：

   • 在司法实践中，法院通常会认定工伤免责协议无效，并判决用人单位按照法律规定承担工伤赔偿责任。这是因为法院会保护劳动者的合法权益，维护劳动市场的公平与正义。
   • 例如，如果员工在超市工作期间受伤，即使签订了工伤免责协议，员工仍然有权向用人单位主张工伤赔偿，包括医疗费、伤残补助金、停工留薪期工资等。

4. 对员工的建议角度：

   • 作为超市员工，如果遭遇工伤事故，不要因为签订了所谓的“工伤免责协议”而放弃主张自己的合法权益。这样的协议是无效的，你可以依法向用人单位主张工伤赔偿。
   • 在主张权益的过程中，建议保留好相关证据，如工伤事故报告、医疗记录、工资单等，以便在需要时提供证明。

总结来说，超市员工签订的工伤免责协议是无效的，因为这违反了法律的强制性规定，剥夺了员工的合法权益。如果遭遇工伤事故，员工应该依法主张自己的权益，不要因为签订了无效协议而放弃。如果你有任何关于工伤赔偿的法律问题，可以直接向我咨询。