安全员休息时发生事故，是否承担责任不能一概而论，需结合具体情况分析。以下从不同角度进行详细说明：
一、安全员职责与事故责任的基本原则
安全员的主要职责是监督和管理施工现场的安全工作，确保各项安全措施得到有效执行。在判断安全员是否承担责任时，需遵循以下基本原则：
职责范围原则：安全员的责任应限定在其职责范围内。如果事故的发生与安全员的职责无直接关联，或者安全员已经尽到了合理的监督和管理职责，那么安全员通常不应承担责任。
过错原则：如果安全员在履行职责过程中存在过错，如未及时发现并纠正安全隐患、未按照规定进行安全检查等，且这种过错与事故的发生有直接因果关系，那么安全员可能需要承担相应的责任。
二、安全员休息时发生事故的具体分析
安全员已尽职责，休息期间无过错：
- 如果安全员在休息前已经对施工现场进行了全面的安全检查，并确保了各项安全措施得到有效执行，且休息期间没有发生因安全员未履行职责而导致的事故，那么安全员通常不应承担责任。
安全员未尽职责，休息期间发生事故：
- 如果安全员在休息前未对施工现场进行充分的安全检查，或者存在明显的安全隐患而未及时纠正，且这种疏忽与事故的发生有直接因果关系，那么安全员可能需要承担一定的责任。这种责任可能包括行政责任（如警告、罚款等）或民事责任（如赔偿损失等），具体取决于事故的性质和后果。
安全员休息期间被紧急召回处理事故：
- 如果安全员在休息期间被紧急召回处理事故，且事故的发生与安全员之前的职责履行无直接关联，那么安全员在处理事故过程中的行为应单独评估。如果安全员在处理事故时尽到了合理的注意义务，那么通常不应因事故本身而承担责任。
三、相关法律建议
完善安全管理制度：
- 施工单位应建立完善的安全管理制度，明确安全员的职责和权限，确保安全员能够充分履行其监督和管理职责。
加强安全教育和培训：
- 施工单位应加强对安全员的安全教育和培训，提高其安全意识和应急处理能力，确保其在面对突发情况时能够迅速、有效地采取措施。
及时调查和处理事故：
- 一旦发生事故，施工单位应立即组织调查，查明事故原因和责任，并按照规定及时报告和处理。对于涉及安全员责任的事故，应依法进行责任追究。
如有具体事故情况或法律疑问，可直接向我咨询。我将结合你的实际情况，提供更详细的法律分析和建议。