在安全员无证上岗并发生事故的情况下，责任归属需根据具体情况来判定，但通常涉及多个责任主体，包括安全员本人、用人单位以及可能存在的其他相关责任人。以下是对此问题的详细分析：
安全员本人的责任：
- 安全员作为直接从事安全管理工作的人员，其无证上岗本身就违反了相关的安全生产规定。如果因其无证上岗的行为直接导致了事故的发生，那么安全员本人无疑需要承担相应的法律责任，这可能包括行政处罚、民事赔偿，甚至在情节严重的情况下，可能构成犯罪，需要承担刑事责任。
用人单位的责任：
- 用人单位有责任确保其员工具备从事相应工作的资质和条件。如果用人单位明知安全员无证上岗而未予制止或纠正，甚至安排其从事安全管理工作，那么用人单位也需要承担相应的法律责任。这包括因未履行安全生产管理职责而可能面临的行政处罚，以及因事故造成损失而需要承担的民事赔偿责任。
- 根据《中华人民共和国安全生产法》的相关规定，生产经营单位的主要负责人和安全生产管理人员必须具备与本单位所从事的生产经营活动相应的安全生产知识和管理能力。如果用人单位违反这一规定，将可能受到法律的制裁。
其他相关责任人的责任：
- 在某些情况下，事故的发生可能还涉及其他相关责任人，如直接指挥安全员进行违规操作的管理人员、对安全员无证上岗行为负有监管职责的政府部门工作人员等。这些人员如果因其过失或故意行为导致了事故的发生，也需要承担相应的法律责任。
针对此类情况，我给出以下建议：
- 对于安全员本人：应严格遵守安全生产规定，确保持有有效的安全资格证书上岗。如果因无证上岗而面临法律责任，应积极配合调查，如实陈述事实，并寻求法律援助以维护自己的合法权益。
- 对于用人单位：应加强对员工资质的管理和审核，确保员工具备从事相应工作的资质和条件。同时，应建立健全的安全生产管理制度，加强对员工的安全教育和培训，提高员工的安全意识和操作技能。
- 对于其他相关责任人：应认真履行自己的职责和义务，加强对安全生产工作的监管和管理。如果发现违规行为或安全隐患，应及时制止和纠正，并向上级部门报告。
如果发生此类事故，应立即采取以下措施：
- 保护好事故现场，以便后续的调查和处理。
- 及时报告相关部门和机构，如安全生产监督管理部门、公安机关等。
- 配合调查和处理工作，如实提供相关信息和证据。
最后，我想强调的是，安全生产无小事，任何违规行为都可能带来严重的后果。因此，无论是安全员本人、用人单位还是其他相关责任人，都应严格遵守安全生产规定，共同维护一个安全、稳定的生产环境。如果您在劳动工伤方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。