结论：离职时用人单位不归还健康证，一般不属于公安机关直接管辖的治安或刑事案件范畴，通常不可以直接报警处理，但可通过以下途径解决：

1. 与用人单位协商
   首先建议与用人单位友好沟通，明确要求归还健康证。根据《劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或终止劳动合同时，有义务出具解除或终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。虽然健康证未被明确列入，但若健康证属于劳动者个人物品或与工作直接相关，用人单位无权扣留。协商时可要求用人单位说明扣留理由，若理由不成立，可进一步采取其他措施。

2. 向劳动监察部门投诉
   若协商无果，可向当地劳动保障监察部门投诉。根据《劳动保障监察条例》第十一条，劳动保障行政部门对用人单位遵守劳动保障法律、法规的情况进行监督检查，包括用人单位扣押劳动者证件的行为。若用人单位存在扣押健康证等违法行为，劳动监察部门可责令其限期退还，并可能根据情节轻重处以罚款。

3. 申请劳动仲裁
   若健康证扣留问题与劳动争议相关（如用人单位以扣留健康证为由拒绝支付工资、经济补偿等），可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。根据《劳动争议调解仲裁法》第二条，因确认劳动关系、订立、履行、变更、解除和终止劳动合同等发生的争议，均属于劳动仲裁受理范围。仲裁裁决具有法律效力，用人单位必须履行。

4. 特殊情况下的报警处理
   若用人单位扣留健康证的行为伴随其他违法行为（如威胁、殴打劳动者，或健康证被用于非法目的等），则可能涉及治安或刑事案件，此时可报警处理。但需注意，单纯扣留健康证本身通常不构成公安机关直接管辖的案件，需结合具体情节判断。

建议：

• 保留与用人单位沟通的证据（如聊天记录、录音等），以便后续维权使用。
  
• 若健康证对个人健康或就业有重要影响，可同时向卫生健康部门咨询补办或查询健康证明的途径。
  
• 若问题复杂或涉及金额较大，建议咨询专业律师以制定更详细的维权策略。