外卖员被车撞且对方全责的情况下，外卖保险是否赔偿需分情况讨论：

1. 外卖保险的保障范围
   外卖平台通常为骑手投保的保险（如意外险、雇主责任险等）主要覆盖工作期间因意外事故导致的伤亡或医疗费用。若事故发生在送餐过程中（如取餐、送餐途中），且符合保险条款约定的“意外”情形（如非故意、非违法犯罪导致），保险公司通常需承担赔偿责任。
   例外情形：若保险条款明确排除“第三方全责事故”的赔付（如仅保骑手自身过失），或事故涉及酒驾、无证驾驶等违法情形，保险公司可能拒赔。

2. 对方全责时的保险理赔逻辑
   根据《民法典》第1213条，交通事故中对方全责的，应由对方车辆交强险及商业三者险优先赔偿。此时：

   • 外卖保险可能不重复赔付：若骑手已通过对方保险获得足额赔偿（如医疗费、误工费等），外卖保险可能不再重复赔付同一项目（需看具体条款是否约定“补充赔付”）。
     
   • 外卖保险可补充赔付：若对方保险赔付不足（如对方未投保或保额不足），或外卖保险覆盖了对方保险不赔的项目（如伤残津贴、护理费等），骑手可要求外卖保险补充赔偿。

3. 实务建议

   • 立即报案：事故后第一时间联系交警定责，并通知外卖平台及保险公司，保留现场证据（如照片、视频、证人联系方式）。
     
   • 核对保险条款：要求平台提供保险合同，重点查看“保障范围”“免责条款”“理赔流程”等内容，确认是否覆盖第三方全责情形。
     
   • 同步申请理赔：向对方保险公司及外卖保险公司同时提交理赔材料（如医疗记录、费用清单、收入证明等），避免因程序延误影响权益。
     
   • 法律途径：若保险公司拒赔或赔付不足，可依据《保险法》第23条起诉保险公司，或依据《民法典》第1179条直接向对方车主及保险公司索赔。

总结：对方全责不直接导致外卖保险拒赔，但需结合保险条款、事故细节及理赔顺序综合判断。建议优先通过对方保险理赔，不足部分再主张外卖保险补充，必要时通过法律程序维权。如有具体条款或案件细节需进一步分析，可随时向我咨询。