协解人员补充医疗保险的合法性需分情况讨论，其核心在于是否符合现行法律法规及政策要求，具体分析如下：

1. 若补充医疗保险属于企业自主福利且符合法律规定
   根据《社会保险法》及《企业年金办法》等相关规定，企业可在依法参加基本医疗保险的基础上，为职工建立补充医疗保险，作为基本医疗保险的补充。若协解人员（即与企业协商解除劳动关系的人员）在解除劳动关系时，企业通过集体协商或劳动合同约定，为其继续提供补充医疗保险（如商业医疗保险或企业自筹的补充医疗基金），且该安排不违反《劳动合同法》中关于经济补偿、社会保险缴纳等强制性规定，则属于合法行为。
   关键点：需满足“自愿性”“非强制性”“不损害劳动者权益”等原则，且资金来源、管理方式需透明合规。

2. 若补充医疗保险涉及变相规避法定社保义务
   若企业以“补充医疗保险”为名，试图替代法定基本医疗保险（如未为协解人员缴纳基本医疗保险，仅提供补充医疗），则违反《社会保险法》中“用人单位必须依法缴纳社会保险”的强制性规定。此时，协解人员有权要求企业补缴基本医疗保险，并可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   关键点：补充医疗不能替代基本医疗，二者需并行存在。

3. 政策性协解人员的特殊情形
   若协解人员属于国有企业改制或政策性裁员范围（如“4050”人员），部分地区政府会出台专项政策，要求企业或财政为其提供一定期限的补充医疗保障（如过渡期医疗补助）。此类安排若符合地方政策文件（如地方政府规章、规范性文件），则具有合法性，但需以政策明确规定为前提。
   关键点：需核查地方政策的具体条款及适用范围。

建议行动：

• 若您是协解人员，可要求企业出具补充医疗保险的具体方案（如资金来源、保障范围、管理方式），并核对是否与劳动合同、集体合同或地方政策一致；
  
• 若企业拒绝提供或存在违规情形，可向当地社保部门、劳动监察大队举报，或通过劳动仲裁维护权益；
  
• 若您是企业方，需确保补充医疗保险方案符合《社会保险法》《劳动合同法》及地方政策，避免因设计瑕疵引发法律风险。
  

如有进一步细节（如协解协议内容、地方政策依据等），可提供具体信息以便更精准分析。