员工撞车后老板是否有责任以及如何赔偿，需根据具体情况来确定。以下从不同角度为您详细分析：
一、员工执行工作任务时发生事故
一般情况：
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
- 具体情形：若员工在执行老板安排的工作任务（如外出送货、接送客户等）过程中发生交通事故，通常由老板（即用人单位）承担赔偿责任。因为此时员工的行为属于职务行为，是为了用人单位的利益而进行的。
- 赔偿方式：老板在承担赔偿责任后，如果员工在事故中有故意或重大过失（例如严重超速、醉酒驾驶等），老板有权向该员工追偿部分或全部赔偿费用。
保险情况：
- 如果车辆已投保相关保险（如交强险、商业险等），保险公司可能会根据保险合同条款承担相应的赔偿责任。这可以减轻老板的赔偿负担。
二、员工非执行工作任务时发生事故
员工擅自用车：
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零九条，因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任。
- 具体情形：若员工未经老板允许，私自驾驶老板车辆办私事时发生交通事故，一般由员工自己承担赔偿责任。例如，员工下班后未经老板同意驾驶公司车辆去参加私人聚会并发生事故，责任应由员工自行承担。
老板存在过错：
- 法律依据：同样根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零九条，机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。
- 具体情形：如果老板存在过错（如明知车辆有故障仍让员工使用，或将车借给无驾驶资格的员工等），老板也需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。例如，老板知道车辆刹车有问题但未及时修理，员工因此发生事故，老板需承担一定比例的赔偿责任。
- 过错认定：根据《最高人民法院关于审理道路交通事故损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第一条，以下情形可认定老板存在过错：
- 知道或者应当知道机动车存在缺陷，且该缺陷是交通事故发生原因之一的；
- 知道或者应当知道驾驶人无驾驶资格或者未取得相应驾驶资格的；
- 知道或者应当知道驾驶人因饮酒、服用国家管制的精神药品或者麻醉药品，或者患有妨碍安全驾驶机动车的疾病等依法不能驾驶机动车的；
- 其他应当认定机动车所有人或者管理人有过错的。
三、其他考虑因素
- 事故责任划分：事故的具体责任划分也是确定赔偿责任的重要因素。如果事故是由对方车辆全责或主要责任造成的，那么赔偿责任主要由对方承担。
- 赔偿范围：赔偿范围通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等，以及因伤致残或死亡的赔偿金等。具体赔偿项目和标准需根据实际情况和法律规定来确定。
总结与建议：
- 对于老板而言，应加强对员工驾驶行为的管理和监督，确保员工在执行工作任务时遵守交通法规，避免不必要的法律纠纷和经济损失。
- 对于员工而言，应增强法律意识，明确自己的责任边界，在驾驶老板车辆时严格遵守交通法规，确保行车安全。
- 如果发生交通事故，建议双方及时咨询专业律师，了解各自的权利和义务，以便更好地处理赔偿事宜。
如果您有进一步的法律问题或需要具体的法律建议，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的解答。