个人雇主的工人发生事故，一般不能认定为工伤，但可通过其他法律途径维护自身权益。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤认定的前提与适用范围
工伤认定主要依据《工伤保险条例》，该条例明确规定了工伤认定的适用范围，即企业、事业单位、社会团体等组织和有雇工的个体工商户应当依照本条例参加工伤保险，并为职工缴纳工伤保险费。只有这些组织内的职工在工作过程中发生事故伤害或患职业病，才能依法进行工伤认定并享受相应的工伤保险待遇。而个人雇佣关系并不属于劳动关系范畴，而是基于劳务合同形成的权利义务关系，因此不适用工伤认定程序。
二、个人雇佣关系中的法律处理
在个人雇佣关系中，当雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害时，应依据《中华人民共和国民法典》等相关民事法律来处理。具体来说：
责任划分：根据《民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。若雇员受伤是因雇主未提供必要的安全措施或存在其他过错导致，雇主需承担相应赔偿责任；同时，若雇员自身存在过错，也需根据其过错程度分担责任。
赔偿范围：雇员可以依据最高人民法院《关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》的相关规定，要求雇主承担人身损害赔偿责任。这一解释明确了雇主在雇员受伤时应承担的赔偿范围和标准，包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等，以及因误工减少的收入和残疾赔偿金等。
三、雇员的权益保护与救济途径
尽管个人雇佣关系中的雇员无法享受工伤保险待遇，但他们仍可通过以下法律途径维护自己的合法权益：
协商调解：在发生事故后，雇员可以与雇主进行协商，尝试达成和解协议，以快速解决纠纷。
民事诉讼：如果协商无果，雇员可以向人民法院提起民事诉讼，要求雇主承担人身损害赔偿责任。在诉讼过程中，雇员需要提供充分的证据证明自己的损害事实、雇主的过错以及损害与过错之间的因果关系。
四、签订雇佣合同时的注意事项
为避免未来可能出现的纠纷，雇员在与雇主签订雇佣合同时，应特别注意合同中关于安全责任、赔偿等方面的约定。明确双方的权利和义务，确保在发生意外时能够有据可依。同时，雇员在工作过程中也应遵守相关规定和操作规程，确保自身安全，减少意外发生的可能性。
总结与建议：
个人雇主的工人发生事故时，虽然无法直接认定为工伤，但仍有多种法律途径可供其维护自身权益。作为雇员，应充分了解相关法律法规，签订合同时注重细节，工作过程中注意安全。在发生意外时，应及时收集证据，通过协商、调解或民事诉讼等途径维护自己的合法权益。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。