关于“解除劳动关系最后一天发生疾病怎么赔偿”的问题，以下是我的详细解答：
一般情况下无直接赔偿：
- 在解除劳动关系的最后一天，如果员工发生疾病，这通常并不直接构成工伤或职业病，因此一般情况下用人单位没有直接的赔偿义务。
- 疾病的赔偿通常与工伤保险或医疗保险相关，而这些保险的赔付并不直接依赖于劳动关系的存续。
特殊情况下的考虑：
- 如果疾病的发生与工作环境或工作条件有直接关系，且能证明是因此导致的职业病，那么即使劳动关系已经解除，员工仍有权申请工伤认定，并可能获得相应的工伤赔偿。
- 如果解除劳动关系的过程中存在违法行为，如未按照规定给予经济补偿或未依法缴纳社会保险等，导致员工在解除劳动关系后无法享受应有的医疗保障，用人单位可能需要承担相应的法律责任。
建议措施：
- 员工在解除劳动关系前，应确保自己的社会保险（包括医疗保险和工伤保险）已经缴纳齐全，以便在需要时能够享受相应的保障。
- 如果疾病确实与工作有关，建议尽快收集相关证据，如医疗诊断报告、工作记录等，以便在申请工伤认定或寻求法律救济时提供有力支持。
- 如果认为用人单位在解除劳动关系过程中存在违法行为，可以依法向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，维护自己的合法权益。
综上所述，解除劳动关系最后一天发生疾病并不直接构成用人单位的赔偿义务，但特殊情况下可能存在例外。因此，建议根据具体情况进行分析和处理，如有需要，可进一步向我咨询相关法律问题。