结论前置：店里小东西被员工偷且当场和解后，是否还可以追究，需分情况讨论。若和解协议合法有效且已履行，一般不能再追究；若存在法定情形，如和解协议存在重大误解、显失公平等，仍可追究。

详细分析如下：

1. 和解协议的效力

   • 合法有效且已履行：如果双方在和解时，已经就赔偿、道歉等事宜达成了一致，并且和解协议内容合法、有效，员工也已经按照协议履行了相关义务，那么在这种情况下，店主一般不能再就同一事实追究员工的法律责任。因为和解协议本身就具有法律约束力，双方应当遵守。
   • 存在法定情形：如果和解协议存在重大误解、显失公平、欺诈、胁迫等法定情形，导致协议内容并非双方真实意思表示，或者协议内容违反了法律、行政法规的强制性规定，那么店主仍然有权在法定期限内（如撤销权行使期限）向法院或仲裁机构申请撤销或变更和解协议，并追究员工的法律责任。

2. 追究法律责任的方式

   • 刑事责任：如果员工偷窃行为构成盗窃罪，且店主在和解时并未放弃追究刑事责任的权利，或者员工在和解后再次实施类似行为，店主仍然可以向公安机关报案，要求追究员工的刑事责任。但需要注意的是，一旦和解协议中明确约定了店主放弃追究刑事责任的权利，那么店主就应当遵守这一约定。
   • 民事责任：如果员工偷窃行为给店主造成了经济损失，且和解协议中并未完全弥补这些损失，或者和解协议被撤销或变更后，店主仍然有权要求员工承担民事赔偿责任。这包括赔偿因偷窃行为导致的直接经济损失（如物品价值）和间接经济损失（如因物品丢失导致的营业中断损失等）。

3. 实际操作建议

   • 审查和解协议：店主在和解后，应当仔细审查和解协议的内容，确保协议内容合法、有效，并且已经明确约定了双方的权利和义务。如果发现协议存在瑕疵或问题，应当及时与员工协商修改或补充协议。
   • 保留证据：店主在和解过程中，应当保留好相关证据，如和解协议、赔偿凭证、监控录像等。这些证据在后续追究法律责任时可能会起到关键作用。
   • 咨询专业律师：如果店主对和解协议的效力或追究法律责任的方式存在疑问或担忧，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况为店主提供法律建议和指导，帮助店主维护自己的合法权益。

最后，如果店主在店里小东西被员工偷且当场和解后，仍然想要追究员工的法律责任，建议先仔细审查和解协议的内容，并咨询专业律师的意见。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。