员工在主动离职时，如果当年度未休满应休年休假，是有权要求用人单位按照法律规定折算并支付相应的年假工资报酬的。以下是对这一问题的详细分析：
一、法律依据
- 《职工带薪年休假条例》第二条：机关、团体、企业、事业单位、民办非企业单位、有雇工的个体工商户等单位的职工连续工作1年以上的，享受带薪年休假。单位应当保证职工享受年休假，职工在年休假期间享受与正常工作期间相同的工资收入。
- 《企业职工带薪年休假实施办法》第十二条：用人单位与职工解除或者终止劳动合同时，当年度未安排职工休满应休年休假天数的，应当按照职工当年已工作时间折算应休未休年休假天数并支付未休年休假工资报酬，但折算后不足1整天的部分不支付未休年休假工资报酬。折算方法为：（当年度在本单位已过日历天数÷365天）×职工本人全年应当享受的年休假天数－当年度已安排年休假天数。
二、具体情形分析
已工作满一年但未休年休假：
- 如果员工在离职前已连续工作满一年，且未休过年休假，那么员工有权要求用人单位按照其日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬（其中包含用人单位支付员工正常工作期间的工资收入）。例如，员工日工资为200元，未休年休假天数为5天，则应支付的未休年休假工资报酬为\(200元/天 \times 300\% \times 5天 = 3000元\)（其中已包含正常工作期间的1000元工资，实际额外支付2000元）。
已休部分年休假：
- 如果员工在离职前已休了部分年休假，但仍有剩余天数未休，那么员工同样有权要求用人单位支付剩余天数的未休年休假工资报酬。折算方法同上。
特殊情况：
- 根据《职工带薪年休假条例》第四条，职工有下列情形之一的，不享受当年的年休假：
- 职工依法享受寒暑假，其休假天数多于年休假天数的；
- 职工请事假累计20天以上且单位按照规定不扣工资的；
- 累计工作满1年不满10年的职工，请病假累计2个月以上的；
- 累计工作满10年不满20年的职工，请病假累计3个月以上的；
- 累计工作满20年以上的职工，请病假累计4个月以上的。
- 如果员工存在上述情形之一，且因此未享受年休假，那么员工在离职时可能无法主张未休年休假的工资报酬。
三、建议与注意事项
- 及时主张权利：员工在离职时应及时向用人单位提出未休年休假的申请或主张，以免因超过时效而丧失权利。
- 保留证据：员工应保留好相关的工作记录、考勤记录等证据，以便在需要时证明自己的工作年限和未休年休假的事实。
- 协商解决：在可能的情况下，员工可以与用人单位协商解决未休年休假的问题，如通过调休、支付工资报酬等方式进行补偿。
综上所述，员工在主动离职时，如果当年度未休满应休年休假，是有权要求用人单位按照法律规定折算并支付相应的年假工资报酬的。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。