结论：在合同中明确约定无试用期的情况下，劳动者离职通常不能直接第二天就走，而是需要遵循一定的通知程序，但具体能否第二天离职取决于用人单位是否存在特定违法行为或双方是否协商一致。
详细分析：
正常情况下的离职通知：
- 即便合同中未约定试用期，但劳动者与用人单位之间仍存在劳动关系。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在解除劳动合同时，通常需要提前通知用人单位。虽然该法第三十七条主要规定了试用期内的提前三日通知要求，但这一原则在无试用期的合同中同样适用，即劳动者应给予用人单位合理的准备时间，除非双方另有约定或法律另有规定。不过，在无明确试用期约定的合同中，提前通知的具体期限可能需根据合同内容、行业惯例或双方协商确定，若合同中未明确，则一般建议提前合理时间（如提前三十日，与正式员工离职通知期一致）通知用人单位，以便用人单位安排工作交接等事宜。但若双方能够协商一致，劳动者也可以提前离职，包括第二天就走，这需要双方的良好沟通和相互理解。
用人单位存在违法行为时的立即解除：
- 若用人单位存在以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动者劳动，或者违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全等严重违法行为，劳动者有权立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。在这种情况下，劳动者可以第二天就走，且有权要求用人单位支付相应的经济补偿。
合同中的特别约定：
- 如果劳动合同中明确约定了劳动者在无试用期情况下可以随时解除合同，或者约定了特定的离职通知期限和条件，那么劳动者应按照合同约定执行。在这种情况下，如果合同允许劳动者第二天就走，那么劳动者可以依据合同约定离职。
法律建议：
- 查看合同条款：首先，劳动者应仔细查看劳动合同中的相关条款，了解双方对于离职通知期限和条件的约定。
- 与用人单位协商：如果劳动者希望提前离职，可以与用人单位进行协商，看是否能够达成一致意见。
- 保留证据：在离职过程中，劳动者应保留好相关证据，如书面通知、邮件记录、工作交接单等，以备不时之需。
- 寻求法律帮助：如果劳动者在离职过程中遇到纠纷或用人单位存在违法行为，可以及时寻求法律帮助，维护自己的合法权益。
可能后果：
- 如果劳动者未按照合同约定或法律规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会面临用人单位的违约责任追究，如要求赔偿因离职造成的损失等。
- 如果用人单位存在违法行为导致劳动者被迫离职，劳动者有权要求用人单位支付经济补偿，并可以向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁以维护自己的权益。
总之，在合同签无试用期的情况下，劳动者离职能否第二天就走取决于多种因素。建议劳动者在离职前仔细查看合同条款、与用人单位协商并保留好相关证据，以维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。