结论：员工工作年限10年，一直没发高温津贴，离职后可以主张的高温补贴费年限，一般可追溯至离职前两年，但具体还需结合当地政策及实际情况判断。

分析说明：

1. 高温津贴的性质与发放规定：

   • 高温津贴是用人单位为保障劳动者在高温环境下工作时的身体健康和劳动安全，而支付的一种特殊津贴。
   • 根据相关规定，用人单位安排劳动者在高温天气下（日最高气温达到35℃以上）露天工作以及不能采取有效措施将工作场所温度降低到33℃以下的（不含33℃），应当向劳动者支付高温津贴。

2. 主张高温津贴的时效性：

   • 一般情况下，劳动者主张高温津贴的时效性受劳动争议仲裁时效的限制。根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。但考虑到高温津贴的特殊性，以及劳动者在高温环境下工作的连续性，部分地区可能对高温津贴的追溯期有特别规定，如可追溯至离职前两年或更长时间。
   • 具体到本题，若当地无特别规定，则劳动者离职后主张高温津贴的时效性一般受一年仲裁时效的限制，但由于高温津贴的连续发放特性，且劳动者在离职前多年均处于高温环境下工作，实践中往往可支持追溯至离职前两年的高温津贴。若当地有特别规定，如明确高温津贴可追溯至离职前三年或更长时间，则应按当地规定执行。

3. 主张高温津贴的证据要求：

   • 劳动者在主张高温津贴时，需要提供证据证明其在高温环境下工作的事实，以及用人单位未支付高温津贴的情况。这可能包括工作记录、温度记录、同事证言等。

4. 实际操作建议：

   • 查询当地政策：首先，劳动者应查询当地关于高温津贴的具体规定，包括发放标准、发放时间、追溯期等。
   • 收集证据：其次，劳动者应尽可能收集在高温环境下工作的证据，以及用人单位未支付高温津贴的证据。
   • 协商或仲裁：最后，劳动者可以与用人单位协商解决，若协商不成，可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张离职前两年（或当地规定的其他年限）的高温津贴。

举例说明： 假设某地区规定高温津贴可追溯至离职前两年，且劳动者在离职前10年均在高温环境下工作，但用人单位一直未支付高温津贴。那么，劳动者在离职后，可以向用人单位主张离职前两年的高温津贴。若当地无特别规定，则劳动者可能只能主张离职前一年（受仲裁时效限制）的高温津贴，但实践中往往可支持追溯至离职前两年，具体需结合当地司法实践判断。

特殊情况说明： 若劳动者在离职前已经就高温津贴问题与用人单位进行过协商或投诉，且用人单位明确表示拒绝支付或未给予明确答复，那么劳动者在离职后主张高温津贴的时效性可能会从协商或投诉之日起重新计算（具体需结合当地法律规定和司法实践判断）。

后续行动建议： 若您有进一步的疑问或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律建议。