结论前置：雇佣保姆协议中约定保姆意外受伤由保姆自己承担，该条款的效力需根据具体情况综合分析，一般情况下可能因违反法律规定而无效，但在特定情况下可能部分有效或有效。以下从不同角度进行详细分析：
一般情况下的无效性
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条的规定，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。这意味着，除非保姆存在故意或重大过失，否则雇主通常需承担一定的赔偿责任。因此，若协议中直接约定保姆意外受伤由保姆自己承担，可能因违反上述法律规定而无效。
- 实际案例：假设保姆在擦拭高处窗户时不慎摔落受伤，若协议中约定此类情况由保姆自行承担责任，该条款很可能因违反法律规定而被认定为无效。雇主仍需根据过错程度承担相应的赔偿责任。
保姆存在过错时的责任分担
- 法律依据：同样根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，若保姆对于自身受伤存在故意或者重大过失，如违反操作规范、明知有危险仍冒险行事，那么可以减轻雇主的赔偿责任。此时，协议中若约定保姆需承担部分或全部责任，可能因符合法律规定而部分有效。
- 实际案例：若保姆在明知工作环境中存在安全隐患（如地面湿滑）的情况下，仍冒险工作导致受伤，且协议中约定此类情况下保姆需承担一定责任，那么该条款可能因符合法律规定而被认定为部分有效。
特殊情况下的有效性
- 家政公司派遣的保姆：若保姆是由家政公司派遣到雇主家工作的，保姆与家政公司存在劳动关系。此时，若保姆在工作过程中受伤且属于工伤情形，应由家政公司承担相应的工伤赔偿责任。在此情况下，雇主与保姆之间的协议中关于责任承担的约定可能因不涉及双方实际法律关系而无效。但若协议中约定了雇主在特定情况下的补充赔偿责任（如提供不安全工作环境），则该部分约定可能有效。
- 第三人责任：若保姆在工作时受伤是由第三人造成的，如买菜途中被闯红灯的车辆撞倒，保姆有权请求第三人承担赔偿责任。此时，雇主与保姆之间的协议中关于责任承担的约定可能因涉及第三人责任而部分无效或需重新审视。但若协议中明确约定了在此类情况下雇主不承担责任（且该约定不违反法律规定），则该条款可能有效。
法律建议：
- 明确责任条款：在签订雇佣保姆协议时，双方应明确责任条款，包括但不限于工作范围、安全规范、责任承担等。这有助于减少纠纷的发生并明确双方的权利义务。
- 考虑购买保险：保姆可考虑购买相关保险（如意外伤害保险）以减轻潜在风险。雇主也可考虑为保姆购买雇主责任险等保险产品以转移部分风险。
- 及时咨询专业律师：在遇到纠纷时，双方应及时咨询专业律师以获取更准确的法律意见和解决方案。作为专业律师，我能够提供合同纠纷、劳动工伤等领域的法律咨询和代理服务，欢迎直接向我提问。