员工在上班途中承担主要责任的情况下，用人单位一般不能直接以此为由开除员工。以下从不同角度为你详细分析：
法律角度
根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这里明确限定了是“非本人主要责任”的交通事故等情形才能认定为工伤。如果员工在上班途中承担主要责任，那么通常不会被认定为工伤。但这并不意味着用人单位就可以随意开除员工。
从《劳动合同法》的规定来看，用人单位解除劳动合同需要符合法定情形。例如，员工存在严重违反用人单位的规章制度、严重失职、营私舞弊给用人单位造成重大损害、被依法追究刑事责任等情形的，用人单位可以解除劳动合同。而员工上班途中承担主要责任，并不直接等同于上述法定解除劳动合同的情形。除非用人单位的规章制度中明确规定，员工在上班途中因自身主要责任导致交通事故等情形属于严重违反规章制度的行为，且该规章制度经过了民主程序制定、公示等法定程序，否则用人单位不能仅以此为由开除员工。
实际情况角度
- 规章制度完善且合法的情况：如果用人单位的规章制度经过了民主程序制定，内容合法合理，并且已经向员工进行了公示告知，其中明确规定了员工在上班途中因自身主要责任导致交通事故等情形属于严重违反规章制度的行为，用人单位可以依据该规章制度解除与员工的劳动合同。但即便如此，用人单位也需要提供充分的证据证明员工确实存在规章制度中规定的情形，否则可能面临违法解除劳动合同的法律风险。
- 规章制度不完善或违法的情况：如果用人单位的规章制度没有经过民主程序制定，或者内容违法，那么该规章制度对员工不具有约束力。在这种情况下，用人单位不能依据该规章制度开除员工。如果用人单位强行开除员工，员工可以依法向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。赔偿金的计算标准为按照员工在本单位工作的年限，每满一年支付两个月工资的标准向员工支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向员工支付一个月工资的经济补偿。
建议
- 对于用人单位：在制定规章制度时，要确保规章制度的内容合法合理，并且经过民主程序制定和公示告知。在处理员工上班途中承担主要责任的情况时，要谨慎对待，避免违法解除劳动合同。如果确实需要解除劳动合同，要收集充分的证据，并按照法定程序进行操作。
- 对于员工：如果遇到用人单位以上班途中承担主要责任为由开除自己的情况，要仔细审查用人单位的规章制度是否合法有效，以及用人单位的解除行为是否符合法定程序。如果认为用人单位的行为违法，可以及时向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。
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