结论前置：签订无固定期限劳动合同的劳动者在辞职时，可通过协商一致、提前通知或即时解除（特定情形下）的方式解除劳动合同，并需妥善办理离职手续。以下是对这些方式的详细解释及注意事项：
一、辞职方式
协商一致解除
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，劳动者与用人单位可协商一致解除劳动合同。
- 操作指南：劳动者应与用人单位就离职事宜进行友好沟通，包括离职时间、工作交接、工资结算等。若双方达成一致意见，应签订书面的解除劳动合同协议，明确双方的权利和义务，以确保后续无争议。
提前通知解除
- 预告解除：依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式（如辞职信、邮件等）通知用人单位，可以解除劳动合同；试用期内则只需提前三日通知。
- 操作指南：劳动者应撰写正式的辞职信，内容应包括基本信息、入职时间、所在岗位、辞职原因及预计离职时间等。辞职信应通过适当方式送达用人单位（如当面交付、邮寄并使用EMS且注明“辞职信”字样、电子邮件等），并保留好送达凭证。在此期间，劳动者应继续履行工作职责，并配合做好工作交接。
即时解除（特定情形下）
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在未提供劳动保护、未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等法定过错情形，劳动者可随时通知用人单位解除劳动合同，无需提前通知。此外，若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者亦可立即解除劳动合同，不需事先告知。
- 操作指南：当用人单位存在上述过错时，劳动者应收集相关证据（如工资条、考勤记录、社保缴纳记录、证人证言等），并以书面形式向用人单位提出解除劳动合同，明确说明解除的原因。若遇到紧急情况，劳动者可立即离开工作岗位，并在事后及时向有关部门反映情况。
二、经济补偿
- 协商一致解除：用人单位应按《劳动合同法》第四十七条的规定，根据劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的经济补偿。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
- 用人单位过错导致解除：除支付经济补偿外，用人单位还可能面临其他法律责任，如补缴社会保险费、支付赔偿金等。
- 劳动者主动辞职且无过错情形：用人单位一般无需支付经济补偿。
三、离职手续办理
- 工作交接：劳动者应妥善完成工作交接，将所担负的工作职责及相关材料、工具等全部移交给指定接受人，确保交接内容详实、全面无误。
- 归还财物：劳动者应归还公司提供的办公用品、工作证件、钥匙等财物。
- 办理档案和社会保险关系转移手续：用人单位应在解除或终止劳动合同时出具证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
- 结算工资和经济补偿：用人单位应在办结工作交接时支付劳动者工资及应得的经济补偿。
四、特别提示
- 遵守程序：劳动者在行使辞职权利时，务必遵守相关法律法规和用人单位的规章制度，确保辞职行为的合法性和有效性。
- 保留证据：建议劳动者在辞职过程中保留好相关证据，如书面通知、邮件记录、工作交接清单等，以备不时之需。
作为专业律师，我建议你在辞职过程中始终保持与用人单位的沟通顺畅，尊重并遵守公司的规章制度和法律规定。若在辞职过程中遇到任何纠纷或问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。