单位因未购买社保自愿补偿的行为，在符合法律规定和双方自愿的基础上是合法的。以下从不同角度进行分析：
从法律义务角度：
- 根据《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，用人单位应当自用工之日起三十日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记，并按时足额缴纳社会保险费。这是单位的法定义务，不得通过协商或自愿补偿的方式免除。
- 如果单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，劳动者有权向劳动行政部门投诉，要求单位补缴社会保险费，并可能因此解除劳动合同并要求单位支付经济补偿。
从自愿补偿的合法性角度：
- 如果单位在未购买社保的情况下，自愿与劳动者达成补偿协议，且该补偿协议不违反法律、行政法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，且双方意思表示真实，那么该补偿协议在民事法律关系上是有效的。
- 但需要注意的是，这种自愿补偿并不能替代单位依法应缴纳的社会保险费。即使单位已经给予了补偿，劳动者仍有权要求单位补缴社会保险费。
从实际操作角度：
- 在实际操作中，如果单位因未购买社保而自愿给予劳动者补偿，建议双方签订书面协议，明确补偿的金额、方式、时间等条款，以避免后续纠纷。
- 同时，劳动者应保留好相关证据，如工资条、工作证、劳动合同等，以证明与单位存在劳动关系，便于在需要时向劳动行政部门投诉或提起劳动争议仲裁。
建议：单位应依法为劳动者缴纳社会保险费，这是其法定义务，不得通过自愿补偿的方式免除。如果单位确实存在未购买社保的情况，应尽快与劳动者协商补缴事宜，并签订书面协议以明确双方的权利和义务。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。