结论前置：即使未签订书面劳动合同，劳动者在离职时，根据具体情况，一般仍需要按照一定程序通知用人单位（可视为广义上的“离职报告”形式），且有权要求用人单位出具离职证明。以下从不同角度详细分析：

一、关于离职时的通知义务（类似“离职报告”的要求）

1. 存在事实劳动关系的情况

   • 一般情况：根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，即便双方未签订书面劳动合同，只要存在实际的工作付出和管理关系，即构成事实劳动关系。在此情况下，劳动者离职时，虽然法律没有明确规定必须提交名为“辞职报告”的书面文件，但提前以书面形式通知用人单位是较为规范且推荐的做法。这样做不仅体现了劳动者的职业素养和责任感，也有助于预防潜在的劳动纠纷。具体来说，劳动者应提前30日（试用期则提前3日）向用人单位表达离职意愿，以便公司有足够的时间进行工作交接和人员调整。这种通知行为，在实质上起到了“离职报告”的作用。
   • 特殊情况：若用人单位存在严重违反劳动法律法规的行为，如未提供必要的劳动保护、未及时足额支付工资、未依法缴纳社保等，劳动者有权随时解除劳动关系，且无需提前通知或提交辞职报告。但在此情况下，劳动者应妥善保留相关证据，如工作环境照片、工资拖欠记录等，以备后续可能的法律维权之需。

2. 不存在事实劳动关系的情况

   • 若劳动者与用人单位之间仅进行了前期的沟通、协商或面试，并未实际开始工作，也未形成管理与被管理的关系，则不构成劳动关系。在此情况下，劳动者无需提交辞职报告或进行任何形式的离职通知，因为双方并未建立起实际的劳动关系。

二、关于离职证明的出具义务

• 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的明确规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一规定并未将出具离职证明的条件限定在签订书面劳动合同的基础上，而是强调了“解除或终止劳动合同”这一事实。因此，无论是否签订书面劳动合同，只要存在事实上的劳动关系，劳动者在离职时均有权要求用人单位出具离职证明。
• 离职证明是用人单位与劳动者解除劳动关系的书面证明，对于劳动者而言具有重要意义。它不仅是劳动者求职新岗位时的重要材料，也是证明劳动者与原用人单位劳动关系已经解除或终止的重要依据。在劳动者入职新单位时，新单位往往会要求劳动者提供原单位的离职证明，以确认其劳动关系状态，避免潜在的用工风险。

三、用人单位未出具离职证明的法律责任

• 如果用人单位违反规定未出具离职证明，将可能面临劳动行政部门的责令改正，并需承担因未出具离职证明给劳动者造成的损害赔偿责任。例如，因用人单位未出具离职证明导致劳动者无法及时入职新单位而产生的工资损失等，劳动者有权要求原用人单位进行赔偿。

四、劳动者的维权途径

• 若遇到用人单位拒绝出具离职证明或拒绝接受离职通知的情况，劳动者可以采取以下维权途径：
  1. 协商：首先尝试与用人单位进行协商，要求其依法出具离职证明或接受离职通知。
  2. 投诉：协商不成时，可以向劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位改正。
  3. 仲裁与诉讼：劳动者也可以直接申请劳动仲裁或提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。

建议：虽然未签订劳动合同的劳动者在离职时仍有权要求用人单位出具离职证明，并应按照一定程序通知用人单位，但为了避免潜在的纠纷和风险，建议劳动者在入职时即与用人单位签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务。同时，劳动者在离职时也应注意要求用人单位依法出具离职证明，并妥善保管好相关材料，以备不时之需。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。