外卖员在送餐途中发生意外死亡，其赔偿标准需根据具体情况确定，主要涉及工伤保险赔偿和侵权责任赔偿两大方面。以下分情况详细说明：

1. 若外卖员与平台或相关公司存在劳动关系：

   • 工伤保险赔偿：根据《工伤保险条例》，外卖员在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。赔偿项目包括一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等。其中，一次性工亡补助金标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍；丧葬补助金为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资；供养亲属抚恤金则按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
   • 赔偿流程：首先需进行工伤认定，由用人单位或外卖员家属向社会保险行政部门提出申请。认定工伤后，再根据工伤保险条例的规定，享受相应的工伤保险待遇。

2. 若外卖员与平台或相关公司不存在劳动关系，而是属于雇佣关系或承揽关系：

   • 侵权责任赔偿：此时，外卖员在送餐途中发生意外死亡，可能涉及第三方侵权（如交通事故中的对方车辆）或雇主责任（如平台或相关公司未尽到安全保障义务）。若涉及第三方侵权，外卖员家属可依据《民法典》中关于侵权责任的规定，向侵权方主张赔偿，包括死亡赔偿金、丧葬费、被扶养人生活费等。若涉及雇主责任，外卖员家属可依据《民法典》中关于雇佣关系或承揽关系的规定，向雇主主张赔偿，但赔偿范围和标准可能因具体法律关系而有所不同。
   • 赔偿流程：在涉及第三方侵权的情况下，需先确定侵权责任主体，再通过协商、调解或诉讼等方式主张赔偿。在涉及雇主责任的情况下，则需根据雇佣关系或承揽关系的具体性质，确定雇主的责任范围，并通过相应途径主张赔偿。

3. 特殊情况说明：

   • 若外卖员自身存在过错：如违反交通规则导致交通事故发生，外卖员自身可能需承担一定责任。此时，在计算赔偿金额时，会考虑外卖员自身的过错程度，相应减轻侵权方或雇主的赔偿责任。
   • 若外卖员已购买商业保险：如意外险等，外卖员家属还可依据保险合同的约定，向保险公司主张保险金。保险金的赔偿范围和标准将依据保险合同的具体条款确定。

总结与建议：外卖员在送餐途中发生意外死亡，其赔偿标准需根据具体情况确定。建议外卖员家属在发生此类事件后，及时收集相关证据（如事故现场照片、医疗记录、劳动关系证明等），并咨询专业律师，以便更准确地确定赔偿主体、赔偿范围和赔偿标准，从而维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。