邮政劳务工通常是和劳务派遣单位签订劳动合同，而非直接和用人单位（即邮政企业）签订。以下是对此问题的详细解释：
一、劳务派遣的基本概念
劳务派遣是一种特殊的用工方式，它涉及三个主体：劳务派遣单位、用工单位（即实际使用劳动者的单位）和劳动者。在这种用工方式下，劳务派遣单位与劳动者签订劳动合同，建立劳动关系，并将劳动者派遣到用工单位从事劳动。用工单位则负责提供劳动条件、进行劳动管理，并支付劳务派遣单位约定的费用。
二、邮政劳务工的劳动合同签订情况
与劳务派遣单位签订：在邮政劳务派遣的情境中，劳务工通常与劳务派遣单位签订劳动合同。这意味着劳务工的雇主是劳务派遣单位，而非邮政企业本身。劳务派遣单位负责劳务工的工资支付、社保缴纳等劳动关系相关事宜。
与邮政企业的关系：虽然劳务工在邮政企业工作，但他们与邮政企业之间并不直接建立劳动关系。邮政企业作为用工单位，负责提供劳务工的工作岗位、工作条件，并进行日常的工作管理。然而，在劳动关系上，劳务工仍然隶属于劳务派遣单位。
三、法律背景与依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳务派遣单位是用人单位，应当履行用人单位对劳动者的义务，包括签订劳动合同、支付劳动报酬、缴纳社会保险等。同时，用工单位也应当履行一定的义务，如提供劳动条件、保障劳动者安全等。这些规定为邮政劳务工与劳务派遣单位签订劳动合同提供了法律基础。
四、可能存在的例外情况
虽然大多数情况下邮政劳务工是与劳务派遣单位签订劳动合同，但也存在一些例外情况。例如，如果邮政企业直接招聘劳务工，并与其签订劳动合同，那么这种情况下劳务工就是与邮政企业直接建立劳动关系。然而，这种情况在邮政劳务派遣中相对较少见。
五、建议与注意事项
确认劳动合同签订主体：对于邮政劳务工来说，在签订劳动合同时，应仔细确认合同的签订主体是劳务派遣单位还是邮政企业本身。这有助于明确自己的劳动关系归属和权益保障。
了解劳务派遣的相关规定：劳务工应了解劳务派遣的相关法律法规和政策规定，以便在发生劳动争议时能够维护自己的合法权益。
及时咨询专业律师：如果劳务工在劳动合同签订或履行过程中遇到任何问题或疑问，应及时咨询专业律师以获取法律帮助和建议。
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