邮政劳务派遣工与用工单位之间构成的是劳务派遣关系，而非直接的劳动合同关系，但劳务派遣工与劳务派遣单位之间签订的是劳动合同。以下从不同角度进行详细分析：
一、劳务派遣关系的法律定义
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳务派遣是指劳务派遣单位与被派遣劳动者订立劳动合同后，将该劳动者派遣到用工单位从事劳动的一种特殊的用工形式。在这种关系中，存在三个主体：劳务派遣单位、被派遣劳动者（即邮政劳务派遣工）和用工单位（如邮政公司）。
二、邮政劳务派遣工与各方的法律关系
与劳务派遣单位的关系：
- 邮政劳务派遣工与劳务派遣单位之间签订的是劳动合同，双方构成劳动关系。
- 劳务派遣单位作为用人单位，负责与被派遣劳动者签订劳动合同，支付劳动报酬，缴纳社会保险等。
与用工单位的关系：
- 邮政劳务派遣工被派遣到用工单位（如邮政公司）从事劳动，但与用工单位之间并不直接签订劳动合同。
- 用工单位负责为被派遣劳动者提供劳动条件，进行劳动管理，但并不承担用人单位的义务，如签订劳动合同、支付劳动报酬等。
三、劳务派遣工的权益保障
- 尽管邮政劳务派遣工与用工单位之间不构成直接的劳动合同关系，但他们的权益仍然受到法律的保护。
- 劳务派遣单位和用工单位应当共同遵守劳动法律法规，保障被派遣劳动者的合法权益，如提供平等的就业机会、支付合理的劳动报酬、保障劳动安全卫生等。
- 如果劳务派遣单位或用工单位违反劳动法律法规，侵害被派遣劳动者的权益，被派遣劳动者有权向劳动行政部门投诉或寻求法律援助。
四、特殊情况下的法律责任
- 在某些特殊情况下，如用工单位给被派遣劳动者造成损害的，劳务派遣单位与用工单位可能需要承担连带赔偿责任。这体现了法律对被派遣劳动者权益的特殊保护。
建议：
- 对于邮政劳务派遣工来说，了解自己的法律地位和权益非常重要。他们应当与劳务派遣单位签订明确的劳动合同，并保留好相关证据。
- 如果在工作中遇到权益受损的情况，应当及时向劳务派遣单位或用工单位反映，并寻求法律援助或投诉。
如果有任何关于劳务派遣或劳动合同方面的法律问题，可以直接向我咨询。