针对您工作一个月没有签劳务协议，离职时被要求签离职单的情况，我的结论是：您应谨慎对待离职单的签署，根据实际情况判断是否存在事实劳动关系，并仔细审查离职单的内容，确保自身权益不受损害。 以下从多个角度为您详细分析：
一、事实劳动关系的认定
事实劳动关系的存在：
- 即使未签订书面劳动合同，若您实际为用人单位提供了劳动，且用人单位接受了您的劳动并支付了报酬，那么您与用人单位之间就构成了事实劳动关系。
- 在这种情况下，离职单对于明确双方权利义务的终止、工作交接以及经济结算等方面具有重要作用。
证明事实劳动关系的证据：
- 您应保留工资支付记录、工作证、考勤记录等证据，以证明与用人单位存在事实劳动关系。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。
二、离职单的内容审查
离职原因：
- 确保离职单上填写的离职原因真实、合理。避免被误写为个人原因主动离职，以免影响后续权益主张，如主张未签劳动合同的双倍工资补偿等。
补偿条款：
- 仔细审查离职单中是否有对您的经济补偿安排，包括未签劳动合同的双倍工资补偿、经济补偿金等。若用人单位未提及或补偿不合理，您有权拒绝签署，并寻求法律途径维护自身权益。
权利放弃条款：
- 警惕离职单中可能存在的权利放弃条款，如要求您放弃追究用人单位未签劳动合同的法律责任等。这些条款可能损害您的合法权益，您应要求删除或修改。
三、离职单的法律效力与权益维护
离职单的法律效力：
- 若离职单内容合法合规，且双方意思表示真实，无欺诈、胁迫等情形，那么离职单通常具有法律效力，能够作为处理双方争议的依据。
- 但若离职单内容存在违法或不合理之处，如剥夺您的合法权益等，则该部分条款可能无效。
权益维护途径：
- 若您认为离职单内容不利或用人单位存在违法行为，如未签劳动合同、未支付经济补偿等，您有权拒绝签署离职单，并通过法律途径维护自身权益。
- 您可以在法定时效内（通常为一年）向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付未签劳动合同的双倍工资、经济补偿金等。
四、具体建议
谨慎签署离职单：
- 在签署离职单前，务必仔细阅读并理解其内容。若对条款有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商，确保自身权益不受损害。
保留相关证据：
- 妥善保留与用人单位存在事实劳动关系的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等。这些证据在后续维权过程中将起到关键作用。
寻求法律帮助：
- 若您对离职单的内容或用人单位的行为存在疑虑，或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我将根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议和支持。
总之，面对未签劳动合同被要求签离职单的情况，您应谨慎对待，仔细审查离职单的内容，确保自身权益不受损害。若有问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。