结论：劳务协议的人员离职时，并非必须签署离职单，但签署离职单在管理和证明方面具有一定的作用。具体是否需要签署，需根据劳务协议的具体内容、双方协商情况以及实际需求来决定。
详细分析：
劳务协议与劳动合同的区别：
- 劳务协议通常用于约定劳务提供者与接受者之间的权利义务关系，它不同于劳动合同，后者是劳动者与用人单位之间建立劳动关系的法定形式。尽管如此，劳务协议在明确双方权益、规范劳务关系方面同样具有重要作用。
离职单的作用：
- 管理工具：对于劳务接受者而言，离职单是一种管理工具，用于记录劳务提供者的离职原因、时间以及工作交接情况等重要信息，有助于完善人事档案管理和内部工作流程安排。
- 证明作用：对于劳务提供者来说，离职单可以作为已完成离职手续、正式与劳务接受者结束劳务关系的书面证明。这在日后办理相关手续或应对可能的纠纷时可能具有重要作用。
是否需要签署离职单的考量因素：
- 劳务协议内容：如果劳务协议中明确规定了离职时需要签署离职单，那么双方应遵守该约定。
- 双方协商情况：即使劳务协议中没有明确规定，双方也可以通过协商来决定是否签署离职单。如果双方认为签署离职单有助于明确双方权益、减少后续纠纷，那么可以签署。
- 实际需求：如果劳务提供者需要离职单作为办理社保减员、新单位入职背景调查等场合的证明，那么应与劳务接受者沟通并签署离职单。
不签署离职单的法律后果：
- 如果劳务协议中没有明确规定需要签署离职单，且双方也没有就此进行协商，那么不签署离职单通常不会产生法律后果。然而，如果劳务提供者因此无法证明其已离职或完成工作交接，可能会在某些情况下面临不利后果，如无法及时办理社保减员等。
建议：
- 明确约定：在签订劳务协议时，双方可以明确约定离职时是否需要签署离职单以及离职单的具体内容。
- 保留证据：无论是否签署离职单，劳务提供者都应保留好与劳务接受者之间的沟通记录、工作交接记录等相关证据，以备不时之需。
- 及时沟通：如果劳务提供者需要离职单作为证明，应及时与劳务接受者沟通并说明需求，以便双方能够顺利签署离职单。
总结与启示：
劳务协议的人员离职时是否需要签署离职单，取决于劳务协议的具体内容、双方协商情况以及实际需求。虽然签署离职单并非必须，但它在管理和证明方面具有一定的作用。因此，建议双方在签订劳务协议时明确约定离职时的相关事宜，并在离职过程中保持及时沟通，以确保双方权益得到妥善处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。