即使未签订书面劳动合同，劳动者在离职时也建议书写离职相关的材料（如辞职报告、离职通知等），这主要是出于以下几个方面的考虑：
一、法律层面的考量
劳动关系的实际存在：
- 根据《劳动合同法》的规定，未签订书面劳动合同并不影响劳动关系的实际存在。只要劳动者事实上为用人单位提供了劳动，接受其管理并获取报酬，双方即构成事实劳动关系。因此，离职时书写相关材料有助于明确这一关系的存在与解除。
履行法定通知义务：
- 按照法律规定，劳动者离职需提前一定期限通知用人单位（试用期提前3天，正式用工提前30天）。书面离职材料可以作为劳动者已履行这一法定通知义务的证据，减少法律纠纷。
证据留存与权益保护：
- 离职材料可作为劳动者已履行通知义务的书面证据，若后续涉及工资结算、经济补偿等纠纷，能起到重要的证明作用。同时，明确离职时间、原因等信息，有助于防止用人单位在工资结算、社保缴纳等方面出现不合理行为，保障劳动者权益。
二、职业层面的考量
体现职业素养：
- 书写离职材料是正式通知用人单位的方式，体现了劳动者的职业素养和诚信原则。这有助于维护劳动者的职业形象，为未来的职业发展留下良好记录。
便于工作交接：
- 离职材料中可以明确工作交接的时间、内容和方式，有助于用人单位做好人员安排和工作交接，保障单位正常运营。同时，也体现了劳动者对工作的负责态度。
三、特殊情况的处理
用人单位违法行为：
- 若用人单位存在严重违法行为（如未依法缴纳社保、拖欠工资等），劳动者可随时解除劳动关系，无需提前通知用人单位。但即便如此，保留好相关证据以证明劳动关系及离职原因仍然是必要的。此时，虽然不强制要求写辞职报告，但书面通知仍有助于明确离职意向和时间。
试用期离职：
- 劳动者在试用期内且用人单位未与其签订劳动合同的，提前三日通知用人单位即可解除劳动合同。此时，虽无强制要求写辞职报告，但书面通知仍有助于明确离职意向和时间，避免不必要的误解和纠纷。
四、建议与注意事项
尽量按照法定程序离职：
- 即使未签订劳动合同，劳动者在离职时也应尽量按照法定程序进行，包括提前通知用人单位、办理工作交接等。这有助于确保离职过程的合法性和顺畅性。
保留好相关证据：
- 在离职过程中，劳动者应保留好与用人单位沟通的记录、工作交接的证据等，以备不时之需。这些证据在后续可能涉及的纠纷中可能起到关键作用。
咨询专业法律意见：
- 如果劳动者对离职过程中的法律问题存在疑问或担忧，建议咨询专业法律意见。这有助于劳动者更好地了解自己的权益和义务，避免不必要的法律风险。
总结：未签订劳动合同的劳动者在离职时书写离职相关材料是明智之举。这既体现了对用人单位的尊重和对工作的负责态度，也是对自身合法权益的有效保护。在特殊情况下，劳动者应依法行事并保留好相关证据以应对可能的纠纷。