结论：签劳务合同离职时，是否要走离职单，这主要取决于劳务合同中的具体约定以及用人单位的规章制度。以下从不同角度为你详细分析：

1. 劳务合同约定：

   • 劳务合同是双方自愿达成的协议，其中应明确双方的权利和义务，包括离职的程序和要求。如果劳务合同中明确规定了离职时需要填写离职单，并经过特定程序（如审批、交接等）后才能离职，那么你就需要按照合同约定执行。
   • 如果劳务合同中没有明确规定离职程序，或者规定得相对模糊，那么你可以与用人单位协商确定离职的具体流程。在这种情况下，是否要走离职单可能就不是强制性的，但为了确保离职过程的顺利进行和避免后续纠纷，建议还是按照用人单位的常规流程操作。

2. 用人单位规章制度：

   • 除了劳务合同外，用人单位的规章制度也是规范员工行为的重要依据。如果用人单位的规章制度中明确规定了离职时需要填写离职单，并作为离职手续的一部分，那么你就需要遵守这一规定。
   • 如果用人单位的规章制度中没有相关规定，或者规定与劳务合同相冲突，那么你可以根据劳务合同的约定来执行，或者与用人单位协商解决。

3. 实际操作建议：

   • 提前沟通：在决定离职前，建议与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，了解离职的具体流程和要求，包括是否需要填写离职单。
   • 保留证据：如果用人单位要求你填写离职单，建议你在填写时仔细阅读每一项内容，确保自己的权益不受损害。同时，保留好离职单的复印件或电子版，以备后续需要。
   • 遵守流程：无论劳务合同或用人单位的规章制度如何规定，都建议你遵守离职流程，确保离职过程的顺利进行。这有助于维护你的职业声誉，避免不必要的法律纠纷。

4. 法律后果：

   • 如果你未按照劳务合同或用人单位的规章制度要求填写离职单就擅自离职，可能会面临一些法律后果，如用人单位可能要求你承担违约责任、赔偿损失等。
   • 另一方面，如果用人单位未按照劳务合同或规章制度要求为你办理离职手续，或者故意拖延、阻挠你离职，你也可以依法维护自己的权益，如向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等。

总结与建议：在签劳务合同离职时，是否要走离职单主要取决于劳务合同中的具体约定以及用人单位的规章制度。为了确保离职过程的顺利进行和避免后续纠纷，建议你提前与用人单位沟通了解离职流程和要求，并按照要求执行。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。