与年龄大的员工签订免责协议，其有效性需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、免责协议的基本法律原则
免责协议，通常指的是双方当事人在合同中约定，在某些特定情况下，一方或双方不承担某种责任或义务的协议。然而，根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律法规，用人单位与劳动者签订的免责协议，如果违反了法律、行政法规的强制性规定，或者损害了劳动者的合法权益，那么这样的协议是无效的。
二、年龄因素对免责协议有效性的影响
法定退休年龄与劳动合同终止：
- 根据我国相关法律规定，劳动者达到法定退休年龄时，劳动合同通常会自动终止。但这并不意味着用人单位可以与年龄大的员工签订免责协议来规避所有责任。
- 如果免责协议的内容涉及劳动者在退休后仍需承担的责任或义务，且这些责任或义务违反了法律法规的强制性规定，或者损害了劳动者的合法权益，那么该协议同样无效。
年龄歧视与公平原则：
- 用人单位在与年龄大的员工签订免责协议时，必须确保协议内容公平、合理，不得存在年龄歧视。
- 如果免责协议的内容明显偏向用人单位，对年龄大的员工不公平，那么这样的协议可能因违反公平原则而被认定为无效。
三、免责协议的具体内容与有效性
免责范围：
- 免责协议必须明确免责的具体范围和条件。如果免责范围过于宽泛，或者条件模糊不清，那么这样的协议可能因缺乏明确性而被认定为无效。
- 例如，如果免责协议中约定“员工在任何情况下均不得向用人单位主张任何权利”，这样的条款显然过于宽泛，可能损害劳动者的合法权益，因此无效。
合法性与合规性：
- 免责协议的内容必须符合法律法规的强制性规定。如果协议内容违反了法律、行政法规的禁止性规定，或者损害了社会公共利益，那么这样的协议是无效的。
- 例如，如果免责协议中约定“员工在工作中受伤，用人单位不承担任何赔偿责任”，这样的条款违反了《中华人民共和国劳动法》中关于用人单位应当承担工伤保险责任的规定，因此无效。
四、法律建议
谨慎签订免责协议：
- 用人单位在与年龄大的员工签订免责协议时，必须谨慎考虑协议内容，确保协议合法、合规、公平、合理。
- 劳动者在签订免责协议前，也应仔细阅读协议内容，了解自己的权利和义务，避免签订损害自己合法权益的协议。
寻求专业法律意见：
- 如果用人单位或劳动者对免责协议的法律效力存在疑问，建议寻求专业律师的法律意见。
- 作为专业律师，我可以根据具体情况提供详细的法律分析和建议，帮助双方更好地理解和处理免责协议相关的问题。
总结来说，与年龄大的员工签订免责协议的有效性取决于协议的具体内容、合法性和合规性。用人单位和劳动者在签订免责协议时，必须确保协议内容合法、合规、公平、合理，避免损害劳动者的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。