核心结论：试图通过签订“意外免责协议”来免除企业对大龄员工因工作遭受意外伤害的赔偿责任，在法律上是不可行的，且可能违反相关法律法规。

详细分析：

1. 法律原则：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位有义务为员工提供安全的工作环境，并承担因工作原因导致的员工伤害责任。
   • 免责协议若试图规避这一法定责任，很可能被视为无效条款，因为法律不允许通过合同形式剥夺劳动者的法定权益。

2. 年龄因素：

   • 年龄本身不应成为签订免责协议的理由。无论员工年龄大小，用人单位都应遵守相同的劳动保护和安全规定。
   • 大龄员工可能面临更多的健康风险，但这并不意味着可以免除用人单位的责任。相反，用人单位应更加关注大龄员工的健康和安全，提供必要的防护措施和培训。

3. 合法替代方案：

   • 用人单位应通过加强安全管理、提供必要的劳动保护用品、定期进行安全培训等措施来降低工作场所的风险。
   • 对于确实存在高风险的工作岗位，可以考虑购买工伤保险或商业意外险来转移风险，但这并不意味着可以免除用人单位的法定责任。

4. 法律后果：

   • 如果用人单位试图通过签订免责协议来规避责任，一旦发生意外伤害事故，可能面临法律诉讼和赔偿风险。
   • 监管部门也可能对用人单位进行处罚，包括罚款、责令整改等。

建议：

• 用人单位应遵守相关法律法规，切实履行对员工的劳动保护责任。
• 对于大龄员工，应给予更多的关注和照顾，确保他们的工作环境安全、健康。
• 如有需要，可以咨询专业律师或法律机构，了解如何合法、有效地管理劳动风险。

总结：试图通过签订“意外免责协议”来免除企业对大龄员工的意外伤害赔偿责任是不可行的。用人单位应遵守法律法规，切实履行劳动保护责任，并通过合法手段来管理劳动风险。如有任何法律疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。