要证明非全日制用工关系，可以从以下几个方面进行考虑和收集证据：

一、明确非全日制用工的定义与特征

首先，需要明确非全日制用工的定义。根据相关规定，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。这是判断是否为非全日制用工的基本标准。

二、收集劳动合同或口头协议的证据

1. 书面劳动合同：虽然非全日制用工双方当事人可以订立口头协议，但为了更好地证明劳动关系，建议尽量签订书面劳动合同。劳动合同中应明确工作时间、工作内容、劳动报酬等关键条款。

2. 口头协议的证据：如果未签订书面劳动合同，但双方有口头协议，可以尝试收集当初做出约定时的有关资料，如聊天记录、邮件往来等，作为证明口头协议存在的证据。

三、收集工资支付凭证或记录

工资支付凭证或记录是证明劳动关系的重要证据之一。可以收集以下材料：

• 工资条或工资发放记录，显示用人单位向劳动者支付工资的情况。
• 银行转账记录，如果工资是通过银行转账方式支付的，可以打印出转账记录作为证据。

四、收集身份证明与招用记录

1. 身份证明：用人单位向劳动者发放的“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件，可以作为证明劳动关系的证据。

2. 招用记录：劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等招用记录，也是证明劳动关系的重要材料。这些记录通常由用人单位保存，但在劳动争议中，用人单位有义务提供这些证据。

五、收集考勤记录与其他劳动者证言

1. 考勤记录：如果用人单位有考勤制度，可以收集考勤记录作为证明劳动者实际工作时间的证据。

2. 其他劳动者证言：如果有其他劳动者能够证明该劳动者与用人单位之间存在非全日制用工关系，他们的证言也可以作为证据。

六、了解社会保险缴纳情况

根据相关规定，用人单位应当为非全日制劳动者缴纳工伤保险费。因此，可以查询社会保险缴纳记录，看用人单位是否为劳动者缴纳了工伤保险费，这也是证明劳动关系的一种方式。同时，非全日制劳动者也可以以个人身份参加基本养老保险和基本医疗保险，这些参保记录也可以作为辅助证据。

七、注意事项

• 在收集证据时，要确保证据的真实性和合法性，避免使用伪造或篡改的证据。
• 如果与用人单位发生劳动争议，可以及时向当地劳动保障行政部门或劳动争议仲裁机构申请调解或仲裁，以维护自己的合法权益。

综上所述，要证明非全日制用工关系，可以从劳动合同、工资支付凭证、身份证明与招用记录、考勤记录、其他劳动者证言以及社会保险缴纳情况等多个方面收集证据。希望这些建议能对您有所帮助。